180635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szubsztituált-2-ciklopentenon-származékok előállítására
7 180635 8 °C-on, majd 3 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet vízi’e öntjük, kétszer, összesen 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel, telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. (Kieselgél 60; benzol-metanol 10:0,2). Termelés: 1,0 g (42%), a 2. példában leírttal megegyező anyag. 5. példa 3-(2,6-Dimetil-6-metoxi-heptil)-2-ciklopentenon előállítása [(I): R1 = R2 = Y = H; R3 = OCH3] 1,2 g (0,0047 mól) 3-(2,6-dimetil-6-metoxi-heptil)-3-hidroxi-ciklopentenont [(Hl): R1 = R2 = Y = = H; R3 = OCH3] feloldunk 25 ml etilalkohol és 25 ml 0,5N nátrium-hidroxid elegyében és az oldatot két órán át forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, kétszer összesen 100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat vízzel, telített sóoldattal mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószer ledesztillálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk (Kieselgél 40; benzol-metanol 10:0,05). Termelés: 0,7 g (63%), a 2. példában leírttal megegyező termék. 6. példa 7,ll-Dimetil-2,5-dodekándion előállítása [(II) : R1 = R2 = R3 = Y = H] 19,5 g (0,125 mól) dihidro-citronellál [(V): R1 = = R2 = R3 = Y = H], 14 g (0,2 mól; 16 ml) frissen desztillált metil-vinil-keton (VI) és 2,0 g (0,01 mól) 3-etil-5-(2-hidroxi-etil)-4-metil-tiazólium klorid [(VII): R6 = Et, R6 = CH3; R7 = CH2—CH2 —OH; X~ = Cl"] 50 ml száraz dioxánban készült oldatához 1,82 g (0,018 mól); 2,5 ml] trietil-amint adunk, majd az elegvet 24 órán át 80 °C-os olajfürdőn melegítjük. Lehűtés után a kivált csapadékot kiszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 1 torr nyomáson desztilláljuk. Termelés: 11 g (48,7%), Fp.: 103—105 °C/0,2 mm; 128—130 °C/1 mm. N“ = 1,442 Analízis: C14H2602 (226,35) Számított: C 74,28 H 11,58 Talált: C 73,96 H 11,32%. IR(NaCl) : 1715, 1460, 1380, 1360, 1140, 1080 enr1. W—NMR(CC14): 0,9 (9H, d, J = 6 Hz, 3CH3), 1,2 (6H, mc, 3CH2), 2,1 (3H, s, CH3), 2,2 (2H, m, CHj), 2,58 (4H, s, 2CH2). Ms: M+ 226 (5%); m/e 114 (100), 113 (29), 99 (46), 71 (90), 56 (36). 7. példa 3-(2,6-Dimetil-heptil)-3-hidroxi-ciklopentanon [(III): Rl == R2 = R3 = Y = H] és 3-(2,6-Dimetil-heptil)-2-ciklopentenon [(I) : R1 = R2 = R3 =Y = = H] előállítása 1,0 g (0,033 mól) nátrium-hidrid (80 súly %-os olajos szuszpenzió) 40 ml száraz éterben készült szuszpenziójához keverés közben, argon alatt, hozzácsepegtetünk 3,0 g (0,013 mól) 7,11-dimetil-2,5-dodekándion [(II): R1 = R2 = R3 = Y =H] 10 ml száraz éterben készült oldatát fél óra alatt, majd az elegyet 10 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet 20 ml 5 súly %-os sósav és 40 g jég keverékére öntjük, kétszer, öszszesen 100 ml éterrel extraháljuk, majd az egyesített extraktumokat vízzel, telített sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk és az oldószer ledesztillálása után kromatografáljuk. (Kieselgél G; benzol-metanol 10:0,05). 3-(2,ő-Dimetil-heptil)-3-hidroxi-ciklopentenon; Termelés: 0,72 g (24,5%) Rf == 0,28 (benzol-metanol 10:0,1). IR(NaCl) : 3410, 1720, 1460, 1380, 1360, 1220 cm“1. 'H— NMR(CDC13) : 80,9 (9H, d és d, J = 6 Hz, 3CH3), 1,28 (6H, me, 3CH2), 2,3 (8H, mc, 4CH2), 3,35 (1H, m, deutériumra cserélhető, OH). 3-(2,6-T)imetil-heptil)-2-ciklopentenon : Termelés: 1,1 g (40,62%) Rf == 0,62 (benzol-metanol 10:0,2). Analízis: Cl4H240 (208,33) Számított : C 80,70 H 11,61 Talált.: C 80,49 H 11,42 IR(NaCl): 1705, 1615, 1460, 1380, 1360, 1250, 1150, 1090 cm-1. *H—NMR(CDC13): 80,9 (9H, d és d, ,J = G Hz, 3CH3), 1,3 (6H, mc, 3CH2), 2,4 (6H, mc, 3CH2), 5,95 (1H, m, = CH). A reakcióban melléktermékként képződő 2-(l,5- -din etil-hexil)-3-metil-2-ciklopentenon : Termelés: 0,29 g (10,74%), Rf = = 0,83 (benzol-metanol 10:0,2). Analízis: C14H240 (208,33) Számított: C 80,70 H 11,61 Talalt : C 80,64 H 11,47%. IR(YaCl): 1690, 1630, 1460, 1400, 1380, 1360, 1320, 1290, 1260 cm-1. 'H—NMR(CDC13) : 8 0,9 (6H, d, J = 6 Hz, 2CH3), 1—1,8 (10b, m, 3CH2, CH, CH3), 2 (3H, s, CH,)f 2,35 (5H, mc, 2CH2, CH). 8. példa 3-(2.6-Dimetil-heptil)-2-ciklopentenon előállítása [(I) R1 = R2 = R3 = Y = H] 1,3 g (0,013 mól) száraz diizopropil-amin és 5 ml hexametil-foszforsav-triamid 20 ml száraz tetrahidrofuránban készült oldatához —65 °C-on, argon alat', intenzív keverés közben hozzáadunk 0,9 g (0,014 mól) butil-lítiumot tartalmazó 15 súly %-os hexános butil-lítium oldatot, majd az elegyet húsz percen át —30 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyet —65 °C-ra hűtjük, majd hozzácsepegtetünk 2,26 g (0,01 mól) 7,ll-dimetil-2,5-dodekándion [(II) : R1 = = R2 = R3 = Y = H] 20 ml száraz tetrahidrofuránban készült oldatát, két óra alatt. Az elegyet további egy órán át —65 ‘C-on, majd 6 órán át szol ahőmérsékleten keverj ük. A reakcióelegyet vízre öntjük, kétszer, összesen 100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat mossuk vízzel, telített sóoldattal, magnézium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot oszlopkromatografálásscl tisztítjuk (Kieselgél 60; benzol-metanol 10: 0,05). Termelés: 0,91 g (43,75%), a 2. példában leírttal megegyező termék. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
