180527. lajstromszámú szabadalom • Ipari eljárás vinil- és izopropenil-klór-formiát szintézisére
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI 180527 LEÍRÁS Nemzetközi 111 a f\ osztály jelzet : ^ \ Bejelentés napja: 1978. II. 24. (SO—1211) A bejelentés elsőbbsége: Co7C 69/04 w FR: 25. II. 77. (77. 05641) Co7C 69/96 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel nap ja : 1982 VII. 28. Megjelent: II. 27. f Szabadalmi Tár . J Feltalálók: Szabadalmas : Piteau, Marc, Dániel, Arsene, technikus Société Nationale des Poudres et Explosifs, Mennegy, Párizs, Franciaország Malfroot, Thierry, André, technikus, Les corbeil, Franciaország Ipari eljárás vinil- és izopropenil-klór-formiát es -tioklór-formiát szintézisére 1 180 527 2 A találmány tárgya eljárás vinil- és izopropenilklór-formiát és -tioklór-formiát üzemi méretű szintézisére. Ezek a vegyületek a R ch2 = C—0—C—Cl z általános képlettel írhatók le, amelyben az R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, míg Z oxigén- vagy kénatom helyett áll. Az izopropenil-klór-formiátot a Journal of American Chemical Society-ben megjelent közlemény szerint [(1934) 56, 2007] Matuszak, M.M. állította elő először szintetikusan, foszgén és aeeton reagáltatásával közönséges hőmérsékleten, rendkívül kis hozammal. Az eljárás nem volt reprodukálható. Ebből következik, hogy az izopropenil-klór-formiát előállítására jelenleg semmiféle eljárás sem áll rendelkezésre, annak ellenére, hogy a vegyidet jelentősége nyilvánvaló, hiszen nagy reakcióképességű, polimerizálható molekuláról van szó. Tudomásunk szerint nem ismeretes olyan eljárás, amellyel a vinil- és izopropenil-tio-klór-formiátot lehetne szintetizálni. A vinil-klór formiát mind monomerként, mind intermedierként nagy jelentőségű vegyület. Számos cég végzett kutatást, és nem sikerült olyan eljárást kidolgozniuk, amelynek segítségével üzemi méretben gazdaságosan lehetne előállítani ezeket a vegyületeket. 5 A vegyület elsőként Kiing, F. E. szintetizálta 1945-ben. A 2 377 085 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett szintézis lényege a glikol-bisz(klór-formiát) 450 C° hőmérsékleten végrehajtott hidrolízise. A hozam nem 10 haladja meg a 11%-ot. Csaknem 20 esztendei várakozásra volt szükség, Schaefgen az 1964. évi, amerikai egyesült államokbeli 3 118 862. számú szabadalmi leírásban, Lee pedig a Journal of Organic Chemistryben 15 [(1965) 30, 3943] megjelent közleményében olyan eljárásokat ismertettek, amelyek már jobb hozamokról, 30%-ról, illetve a kedvezőbb esetben 44%-ról számolnak be. Az eljárás alapelve azonban változatlan maradt, és a hozamban elért ja- 20 vulást, mely még így sem volt kielégítő, az iparban nehezen alkalmazható műveletek jellemezték. A pirolízis jelentős mennyiségű energiát igényel (450 C°) és a vinil-klór-formiát elválasztása a pirolízis egyéb termékeitől nehézségekbe ütközik 25 (60 elméleti tányérra van szükség), ennek ellenére, az eljárást még 1973-ban is elterjedten alkalmazták, amint erről Beak és munkatársai a Journal of Organic Chemistryben [38 (16), 2771] beszámolnak. 30 A divinil-karbonát szintézisének kutatása kap180 527 1
