180524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav- származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 180524 LEÍRÁS A bejelentés napja: 79. VII. 17. Nemzetközi osztályjelzet: w A bejelentés elsőbbsége: GB: 78. VII. 19 (30 339/78). 78. VII. 19 (30 340/78), 78. VIII. 17. (33 763/78) NSZO3 CO 7 C 61/04 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL A közzététel napja: 1982, VII. 28. Megjelent: 1983. X. 31. Feltaláló: Szabadalmas: Syrier Johannes Leopold Marie, vegyész, Shell Internationale Research Maatschappij B. Van Derkel Johannes, vegyész, V., Hága, Hollandia Kelderman Hendrik Cornelis, vegyész, Verbrugge Pieter Adriaan, vegyész, Kramer Petrus Anthonius, vegyész, Aszterdam, Hollandia Eljárás cildopropán—karbonsav-származékok előállítására 1 180 524 2 A találmány tárgya eljárás olyan, új ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására, amelyek közbenső termékekként hasznosíthatók inszekticid hatású ismert ciklopropán-karbonsavészterek előállításához. 5 A ciklopropán-karbonsav-észterek „piretroidok” név alatt ismert inszekticid hatású vegyületek, és — tekintettel arra, hogy különlegesen jó inszekticid hatásuk emlősökkel szembeni csekély toxicitással párosul — ezeket a vegyülete- 10 két igen elterjedten hasznosítják a mezőgazdaságban. Ugyanakkor rendkívül széles körű kutatás folyik gazdaságos előállításukat illetően, legfontosabb kiindulási vegyületeik, illetve közbenső vegyületeik vonatkozásában is. 15 Ezeknek a piretroid vegyületeknek az egyik fő csoportját az (I) általános képlettel lehet jellemezni. Ebben a képletben: — mindegyik csillag egy aszimmetrikus szénatomot jelöl; 20 — X halogénatomot jelent; és — R a molekulának inszekticid aktivitást kölcsönző csoportot, például 3-fenoxi-benzil- vagy ec-ciano-3-fenoxi-benzil-csoportot jelent. 25 Ismeretes, hogy az (I) általános képletű észtereket alkotó sav sztereoizomer formája a maximális inszekticid hatás biztosítása céljából (IR, cisz)-forma kell, hogy legyen, vagyis az 1-helyzetű szénatomnál az abszolút konfiguráció R, to- 30 vábbá az 1- és a 3-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomok egymáshoz képest ciszkonfigurációjúak. Az R- és cisz-jelölést alkalmazó nomenklatúrát Elliott-nomenklatúrának hívják. Meghatározását Elliott, M., Farnham, A. W., James, N. F., Needham, P. H. és Pullmann, B. A. a Nature, 248. 710 szakirodalmi helyen ismertetik. Következésképpen, ha az (I) általános képletű észtereknek az említett sztereoizomerjeit kívánjuk előállítani, akkor vagy sztereospecifikus szintézist szükséges megvalósítani, vagy a kívánt sztereoizomert a megfelelő racém keverékből valamilyen fizikai elválasztási módszerrel el kell különíteni. Az utóbbi költséges és rendkívül munkaigényes, vagyis ipari méretekben nem szívesen alkalmazzák. Sikerült sztereospecifikus szintézisutat találnunk annak a felismerésnek az alapján, hogy a természetben előforduló (II) képletű (-f )—3- karén felhasználható kiindulási anyagként olyan ciklopropán-.karbonsav-származékok előállítására, amelyekből az említett sztereokonfigurációjú (I) általános képletű ciklopropán—karbonsav-észterek könnyen előállíthatok. A (II) képletű (+)—3-karén olyan könnyen hozzáférhető terpén, amely a természetben előfordul. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás a (III) általános képletű ciklopropán-karbonsavszármazékok előállítására. Ebben a képletben: 180 524 1
