180496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzinfrakciók reformálására alkalmas katalizátorok előállítására
3 180 496 4 hidrogénarány 8:1. A reformálás során olyan hőmérsékletet alkalmaznak, mely a 102-es oktánszámú benzin előállításához szükséges. (3 775 301 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A fent leírt eljárások szerint előállított katalizátorok egyik hátránya, hogy krakkreáktivitásuk nagyon nagy, és ennek következtében csökken a folyamat szelektivitása, és ezzel együtt a reformálás végtermékeinek a kitermelése is. A találmány célja a fenti hátrányok kiküszöbölése. A találmány feladata benzinfrakcióik reformálására alkalmas, nagyobb szelektivitású katalizátor előállítása. Ezt a feladatot túgy oldjuk meg, hogy alumínium-hidroxidot kénsavanhidriddel vagy kénsavval kezelünk a hordozó súlyára számítva, szulfátionban kifejezve 0,1—3,0% mennyiségben. Az így kezelt hordozót 100—150 °C hőmérsékleten szárítjuk, 450—750 °C hőmérsékleten izzítjuk, majd ismert módon platinavegyületet vagy platinavegyületet és a cink, kadmium, rénium, ón, kobalt, nikkel, iridium és ólom fémek közül legalább egy fémnek a vegyületét, valamint klórvegyületet tartalmazó oldattal impregnáljuk, szárítjuk és izzítjuk. A kapott katalizátor a hordozón kívül 0,1—1,0 súly% platinát, 0,05—2,0 súly% cinket, kobaltot, réniumot, ónt, kadmiumot, nikkelt, irídiumot, ólmot és 0,5— 2,5 súly% kötött klórt tartalmaz. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a reformált benzin kitermelése lényegesen megnő abban az esetben, ha a .katalizátor előállításához az új hordozót használjuk. Amennyiben a hordozó előállításánál a kénsavanhidridet kénessavanhidriddel vagy a kénsavat kénessavval helyettesítjük, olyan termék keletkezik, mely reformálás céljára alkalmazott katalizátornál hordozóként alkalmazva hatástalan. A találmány szerinti hordozó hatásos alkotórésze a platinát és halogént tartalmazó, reformálás céljára alkalmas katalizátornak, mely katalizátor ezen kívül az alábhi komponensek egyikét tartalmazza: óink, kadmium, rénium, ón, kobalt, nikikel, ólom, iridium. A találmány szerinti hordozónak más keverékekkel — melyek például rádiumot vagy germániumot tartalmaznak — történő készítésére irányuló kísérleteink sikertelenek voltak, mivel ebben az esetben a katalizátorok szelektivitása nem nőtt, és aktivitásuk is romlott. Alumíniumoxidból, az alumíniumoxidra felvitt platinából és a platinára felvitt, promotorként ható fémekből álló, reformálás céljára alkalmas katalizátoroknak kénsavanhidriddel vagy kénsavval történő kezelése a katalizátor szelektivitásának és aktivitásának csökkenését okozta. A találmány szerinti katalizátort az alábbiak szerint állítjuk elő: Először a hordozót készítjük el a fent megadott eljárások egyike szerint. A nyers alumíníumhidroxid masszát összekeverjük vízzel, míg állandó szuszpenzió keletkezik, majd a kénsavanhidridet átbuborékoltaitjuk ezen a szuszpenzión. A kapott terméket elválasztjuk a vizes fázistól, majd szűrjük, granuláljuk, 100—150 °C 'hőmérsékleten szárítjuk, és 450—750 °C hőmérsékleten izzítjuk. A hordozót úgy is előállíthatjuk, hogy a nyers alumíniumhidroxid masszát kénsavval keverjük össze, majd a kapott terméket granuláljuk, 100—150 °C hőmérsékleten szárítjuk, és 450— 750 °C hőmérsékleten izzítjuk. A kénsavval, illetve kénsavanhidriddel történő kezelést az alumíniumhidroxid készítésének tetszés szerinti lépésében elvégezhetjük, például kiesapásnál, granulálásnál vagy a granulátumok szárításánál. A hordozó előállításának másik módja az, amikor alviminiumoxid-granulátumókat vagy kötőanyag, például alumíniumhidroxid jelenlétében az alumíniumoxid port kénsavval kezeljük, 100—150 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd a granulátumokat 450—750 °C hőmérsékleten izzítjuk. Az alkalmazott kénsavanhidrid, illetve kénsav menynyisége az alumíniumoxid súlyára vonatkoztatva szulfát-ionban kifejezve 0,1—3,0%. A lehűtött kész hordozót ezután platina- és klcr-vegyületek oldataival, valamint a katalizátor szelektivitásának növelése céljából a következő fémek közül legalább egy fém vegyületénék oldatával impregnáljuk, ólom, cink, kadmium, ón, rénium, kobalt, nikkel, iridium, abolis az oldatok 0,4—15 g/1 fém tartalmúak. A platina- és klórvegyületek oldatai 0,7—8 g/1 platinát és 4—20 g/1 klórt tartalmaznak. A platina, klór és a fent megadott fémek vegyületei a hordozó, illetve a hordozóra felvitt katalizátor készítésének tetszés szerinti lépésében, tetszés szerinti sorrendben adhatjuk hozzá a hordozóhoz. A kész katalizátort 100—150 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd 350—600 °C hőmérsékleten oxigéntartalmú gáz (például levegő) jelenlétében izzítjuk, és 400—550 °C hőmérsékleten hidrogéntartalmú gázzal redukáljuk. A fentiek szerint előállított katalizátor összetétele a következő: 0,1—l,0s% platina, 0,5—2,5 s% klór, 0,05—2,0 s% legalább egy fém a következők közül: kadmium, rénium, ón, cink, ólom, kobalt, nikkel, irídium, a fennmaradó rész a hordozó. Az így kapott katalizátort benzinfrakciók reformálásánál alkalmazzuk, nagy oktánszámú benzinek valamint aromás szénhidrogének előállítására. A találmány szerinti katalizátort a kőolaj 85—180 °C forráspontú benzinfrakciójának reformálásánál vizsgáltuk. Ez a benzinfrakció 8— 10 s% aromás szénhidrogént, 15—35 s% naftént, valamint 55—77 s% parafin szénhidrogént és 1 ppm ként tartalmaz. A vizsgálat körülményei a következők: nyomás 10—20 atm., hőmérséklet 470—510 °C, a bevezetett nyersanyag térfogati sebessége 1—5 óra'1, a hidrogéntartalmú gázt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
