180457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piranokonolinonok előállítására
15 180157 16 adagoljuk 1,0 g, d) lépésben kapott hidroxiketon és 3,3 ml dietiloxalát 25 ml száraz dimetilfomiamiddal készített oldatát, és a reakcióelegyet 4 órán át keverjük. Ezután az elegyet vízbe öntjük, megsavanyítjuk, etilacetáttal extraháljuk, az etilacetátos fázist vízzel mossuk, és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer elpárologtatósa után olajszerű anyag marad vissza, ezt 100 ml etanolban feloldjuk, és hozzáadunk néhány csepp tömény sósavat. Az oldatot fél órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, vízbe öntjük, etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, és magnéziumszulfát felett, szárítjuk. Az oldószer elpárologtatósa után kapott olajszerű anyag petroléteres triturálás során (40—60 °) megszilárdul, súlya 1,2 g. A termék szerkezetét MMR-spektrum segítségével határoztuk meg. f) 6,9-Dihidro-4,6-dioxo-9-etil-10-propü-4H-pirano- f 3,2-g ]-kinolin-2,8-clikarbonsav A fenti bisz-észter 1,0 g-ját és 0,787 g nátriumhidrogénkarbonátot 4 órán át forralunkvisszafol yató hűtő alkalmazásával 85 ml etanolban és 32 ml vízben. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, megsavanyítjuk, a csapadékot szűréssel összegyűjtjük és megszárítjuk. A terméket forró etanollal, majd kétszer, forró acetonnal végzett triturálással tisztítjuk. A keveréket minden triturálás után centrifugáljuk, és a felül úszó folyadékot dekantálással eltávolítjuk. A visszamaradó szilárd anyagot megszárítjuk, így 0,547 g kívánt disavat kapunk sárga színű por alakjában, olvadáspont : 298—300 °C (bomlás). Elemzési eredmények Cl9H17N07 összegképletre: számított: C 61,5%, H 4,6%, N 3,79%; talált: C 61,3%, H 5,0%, N 3,6%. g) 6,9-Dihidro-4,6-dioxo-9-etil-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav-dinátmimsó A fenti disav 4,09.8-g-ját, 100 ml vízben szuszpendáljuk, és 1,82 g nátriumhidrogénkarbonáttal kezeljük. A keletkező oldatot leszűrjük, és a szűrletet a termék teljes kicsapódásáig acetonnal kezeljük. A kívánt dinátriumsót leszűrjük és megszárítjuk, így 3,39 g terméket kapunk halványsárga színű por alakjában, mely 300 °C felett bomlik. Elemzési eredmények C18H15HNa207(6,9% IIaO) összegképletre : számított : C 51,1%, H 4,1%, N 3,1% ; talált : C 51,1%, H 4,3%, X 3,0%. 3. példa A fenti példákban ismertetett- módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi vcgyületeket : (i) l-etil-l,4-dihidro-4,lÖ-dioxo-6-propil-101t-pirano [2,3-h]-kinolín-2,8-dikarbonsav, NMR %>>0: l.l(3H,t), l,G(2H,m),2.2(2H,t), 6.6(ffl,s), 6.8(114, s), 7.8(líí,s); (ii) 7,10-dihidro-4,10-dioxo-4H-pirano[2,3-f]kinolin-2,8-dikarbonsav, NMR SniISO: 6.6(lH,s), 6.8(lH,s), 7.6(lH,dJ = 8Hz), 8.1 (lH,d,J = 8Hz) ; (iii) 6,9-dihidro-5-hidroxi-4,fi-dioxo-10-propil-4H-pirano [3,2-g ]kinolin-2,8-dikarbonsav, NMR ^DM50: l.l(3H,t), 1.6(2H,m), 2.2(2H,t), 6.3 (lH,s), 6,9( lH,s) ; (ív) 6,9-dihidro-4,9-dioxo-4H-pirano[2,3-g]-kinolin-2,7-dikarbonsav, NMR SDJIlo: 6.6(lH,s), 6,9(lH,s), 7.6(lH,s), 8.6(lH,s). 4. példa A következő' vegyiilöteket állítjuk előa találmány szerinti eljárással: (i) 7,10-dihídro-7-(3-metil-butil)-4,10-dioxo-4H-piran o[2,3-f ]kinolin-2,8-dikarbonsav ; olvadáspont : 246—248 °C; (ii) 6,9-dihidro-9-(3-metil-butil)-4,6-dioxo-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav ; olvadáspont : 302—304 °C (bomlik); (iii I 7-etil-7,10-dihidro-4,10-dioxo-4H-pirano[2,3-f)-kriolin-2,8-clikarbonsav-dinitriumsó; 300 °C felett bomlik ; Elemzési eredmények a CiaHaHNa,07. 14,41 H,0 ösf zegképletre : számított: C 44,1% ; H 3,7% ; N 3,2% ; talált : C 44,1% ; H 3,5% ; N 3,3%. 5. példa Az alábbi vegyületeket állítjuk elő a találmány szerinti eljárással: (i) 7,10-dihidro-5-metoxi-4,7-dioxo-4H-pirano [3,2-h]kinolin-2,9-dikarbonsav ; olvadáspont 294— 216 °C (bomlik) ; (ii) 6,9-dihidro-4,6-díoxo-10-(prop-2-eníl)-4H-píran©«[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav, melynek szerkezetét NMR-rel igazoltuk; (i i) l,4-dihidro-4,10-dioxo-4H-pirano[2,3-h]kinoli i-2,8-dikarbonsav,olvadáspont 200 °C; (i v) 10-hidroxi-l-oxo-lH-pirano[3,2-f]kinolin-3,8- -< ikarbonsav-dinátriumsó ; 300 °C felett bomlik; Elemzési eredmények a C14HlsNNa-,07. 6,11% H,0 összegképletre : számított : G 45,74% ; H 2,1% ; N 3,08% ; talált : C 45,74% ; TI 2,45% : N 3,6% ; (”) 7,10-dihidro-4,10-dioxo-4H-pirano[2,3-f]kinolin-2,S-dikarbonsav-nátriuiusó; 300 °C felett boni» 1 k; Elemzési eredmények a Cl;lhNXa,/),. 2H O összegleplet re: számított : C 44,1% ; H 2,38% ; N 3,67% ; t alált : C 4 4,36% ; H 2,18% ; N 3,54%. (vi) 6,9-dihidro-10-metil-4,6-dioxo-lH-pirano [3,2-g] kinolin-2,8-dikarbonsav; olvadáspont 302 ■c. 6. példa 6-Amino-7,10-dihidro-5-metoxi-4,7-dioxo-4H-piraio[3,2-h]kinolin-2,9-dikarbonsav a) 7,10-d ihidro-5-met oxi-6-nit ro-4,7-dioxo-4H- pirano[3,2-h]kinolin-2,9-dikarbonsav-dietilészter 0,82 g 7,10-Dihidro-5-metoxi-4,7-dioxo-4H-pirauo[3,2-h]kinolin-2,9-dikarbonsav-diet,ilésztert 5 ml röménjT kénsavban és 1 ml tömény salétromsavban oldunk, az oldatot 75 °C-ra melegítjük és 36 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, a csapadékot összegyűjtjük és megszárítjuk, így barna por formájában 0,110 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
