180447. lajstromszámú szabadalom • Örökzöld csemeteállományban alkalmazható herbicid készítmény
9 180 447 10 nem teljesen eltűnik az oldatból. A pH-értéket 50% -os nátrium-hidroxid-oldattal 6,5-re állítjuk be. Ezután az oldatot 40 °C-ra hűtjük és 11,5 pH-érték beállítására 25%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ha a reakciókeveréket toluóllal ismételten extraháljuk, majd a toluolt részben lepároljuk, akkor 489 rész nyers N-(etoxi-karbonil)-N,N’,N’-trimetil-guanidint tartalmazó oldatot kapunk, amelyből a tiszta terméket 0,4 mbar nyomáson 70 °C-on történő desztilláoióval izoláljuk. C. N-(N’-(ciklohexil-karbamoil)-N,N-dimetil-amidino)-N-metil-karbamidsav-etil-észter (V. reakcióegyenlet). 11 rész ciklohexil-izoeianátot 16 rész N-(etoxi-karbonil)-N,N’,N’-trimetil-guanidinhoz adunk 150 rész toluolban. A hőmérsékletet 1,25 óra hosszat 50—75 °C között tartjuk a reakció befejeződése végett. A kapott N-(N’-(ciklohexil-karbamoil)-N,N-dimetil-amidino)-N-metil-karbamidsav-etil-észter terméket kristályosítással, szűréssel és szárítással izoláljuk, olvadáspontja 94—98 °C. Célszerűen azonban a terméket toluolos oldatban visszük a következő reakcióműveletbe. D. l-metil-3-ciklohexil-6-(dimetil-amino)-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion szintézise (II., III., IV, V. reakcióegyenlet). 3141 rész vizes oldathoz, amely (3) képletű vegyület nátriumsójából — a képletben R jelentése etilcsoport — 888 részt tartalmaz, 1234 rész dimetil-szulfátot adunk 40 °C-on 1 órás keverés közben. Ez 50%-os sztöchiometrikus feleslegnek felel meg. A vizes oldatot 50%-os vizes nátrium-hidroxiddal 7 pH-értékre állítjuk be. A reakciót 3 óra hosszat folytatjuk, a hőmérsékletet külső hűtéssel vagy fűtéssel 40 °C-on tartjuk, és 7 pH- értéken 50%-os vizes nátrium-hidroxidos oldat szükség szerinti beadagolásával. A reakció közben (5) képletű vegyületet tartalmazó külön fázis képződik, a képletben R jelentése etilcsoport. Ha a reakció csaknem befejeződött, a keverést leállítjuk és a fázisokat elkülönülni hagyjuk. A 728 rész felső fázis 93%-os tisztaságú (5) képletű vegyületet tartalmaz — a képletben R jelentése etilcsoport —. Ezt elválasztjuk és 1200 rész olyan vizes oldathoz adjuk, amely 540 rész dimetil-ammónium-kloridot tartalmaz. A képződött keveréket 90 °C-ra felmelegítjük és 2,25 óra hosszat 6,5 pH-értéken keverjük. A pH-értétket 50%-os nátriumhidroxid-oldat szükség szerinti hozzáadásával fenntartjuk. Az oldatot ezután 25%-os vizes nátrium-hidroxiddal keverőberendezésbe visszük. A külön vezetett anyagáramok sebességét úgy állítjuk be, hogy az elfolyó termék pH-értéke 11,0 és 11,5 legyen. Az elfolyó terméket a fenti edényből ellenáramú folyamatos extraktor felső részébe vezetjük, amely 5 db elméleti tányérszámnak megfelelő elválasztási hatásfokkal működik. Az oszlop alsó részén 1 rész bevezetett vizes termékre számítva 2,25 rész toluolt vezetünk be. Az oszlop felső részén túlfolyó toluolos oldatot aminkiforraló berendezésbe vezetjük. A kiforraló berendezésben a dimetil-amin felesleget, a felvett vizet és bizonyos mennyiségű toluolos oldószert a töltetes oszlop felső részén ledesztillálunk. A visszamaradt 7743 rész toluolos oldat 770 rész (9) képletű vegyületet tartalmaz — a képletben R jelentése etilcsoport —. A maradékban 1 rész 1,1,3-trimetil-guanidin melléktermék van jelen. Kevés kénsavoldatot adunk hozzá, a jelenlévő 1,1,3-trimetil-guanidin semlegesítésére, azonban a (9) képletű vegyületet csak nagyon kis részben vagy egyáltalán nem semlegesítjük. A maradékhoz 507 rész ciklohexil-izoeianátot adunk. A keveréket 50—75 °C közötti hőmérsékletes 1,25 óra hosszat keverjük, majd 40 °C-ra lehűtjük, és élénk keverés közben kénsavoldatot adunk hozzá, amíg a vizes fázis pH-értéke 5,5 lesz. A szerves fázist elválasztjuk, és 133 mbar nyomáson rövid ideig tartó azeotropos desztillációval szárítjuk. A 8200 részből álló szerves rész 1205 rész (11) képletű vegyületet tartalmaz — a képletben R jelentése etilcsoport. A (11) képletű vegyület oldatához 1095 rész dimetil-amint adunk, miközben a hőmérsékletet külső hűtéssel 25—50 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Ezután 35 rész 25%-os nátrium-metilát metanolos oldatát adjuk hozzá élénk keverés mellett. A reakció gyengén exoterm, és a hőmérséklet 15—45 másodperc leforgása alatt 4 °C-kal emelkedett. A reakciót még további 2 percig folytatjuk, majd 9,72 rész ecetsavat adunk hozzá. Az oldatot ezután 110 °C állandó fejhőmérséklet mellett desztilláljuk, ami azt jelzi, hogy a dimetil-amint és a melléktermékként kapott alkanolokat teljes mértékben eltávolítottuk. Az üstmaradékot 60 °C-ra lehűtjük és először kevés 5%-os nátrium-hidroxiddal, majd kevés vízzel mossuk. A nátrium-hidroxid mennyiségét úgy számítjuk ki, hogy mólszám szerint ekvivalens legyen a korábban beadagolt eoetsav menynyiségével. A toluolos fázist ezután desztillációval betöményítjük, míg a keverékben a (I) képletű vegyület koncentrációja 50 súly%-ra emelkedik. A maradékot 40 °C-r.a lehűtjük, és keverjük, miközben lassan n-hexánt adunk hozzá. Az 50%-os oldat összsúlyára számítva 80 súly% n-hexánt adagolunk. Az n-hexán adagolása közben az oldatot a (I) képletű vegyülettel beoltjuk. A kapott kristályos terméket szűréssel visszanyerjük és megszárítjuk. így 920 rész (I) képletű vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 112—115 °C. Az (I) képletű vegyületet tartalmazó készítmény meglepő módon jól irtja a lombhullató és egyéb fásszárú cserjéket, ugyanakkor azonban nem fejt ki káros hatást az örökzöld facsemetékre. Ez a nem várt, meglepő hatás igen értékes, minthogy a szelektív gyomirtás fenyőültetvényekben eddig nem volt megoldva. A lombhullató cserjék nem tartoznak a káros növényzethez, és nem volt várható, hogy az a készítmény, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
