180444. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására
7 180444 8 A termék súlya: 0,68 g (72,1%). = 0,48 (4:1 térfogatarányú petroléter/etil-acetát R, eleggyel). IR (film): v„„. =3500, 2940, 1725, 1430, 1380, 1180, 1150, 1110 és 850 cm-1-nél. 5 NMR (CDCI3): S = 5,7 (m, 1H, CH-OC); 5,4—5,7 (m, 2H, cisz olefin) ; 5,2—5,34 (m, 2H, =CHí) ; 4,2, (m, 1H, Cfi-OH); 1,42; 1,7; 1,2 (s+s + s+s. 3H + 3H+6H, 4 metil); 1,72 (d, 3H, =C-CH,) 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletú optikailag aktív és racém eiklopropán-karbonsav-észterek előállítására — a képletben: 15 — R* és R* jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy halogénatom; és — R(II), (IV), vagy (VI) képletű csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy (VII) általános képletű optikailag aktív vagy racém ciklopropán-karbonsa- 20 vat — a képletben R1 és R' jelentése a fenti — vízmentes, inert, szerves oldószerben —30 °C és 0 °C közti hőmérsékleten (VIII) általános képletű dimotil-metilidén-ammónium-sóval — a képletben X halogénatomot és Y- halogenid-aniont jelent — reagál- 25 tatunk, majd a kapott dimetil-acil-oxi-metilidén-ammónium-sót elkülönítés nélkül 0 °C és +25 °C közti hőmérsékleten R-OH általános képletű optikailag aktív vagy racém alkohollal — a képletben R jelentése a fenti — reagáltatjuk szerves bázis 30 jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízmentes inert, szerves oldószerként acetonitrilt alkalmazunk. 35 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja,azzal jellemezve, hogy vízmentes, inert, szerves oldószerként acetonitril és toluol elegyét alkalmazzuk. 40 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként tercier amint alkalmazunk. 45 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier aminként piridint vagy trietil-amint alkalmazunk. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti el- 50 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (VII) általános képletű optikailag aktív vagy racém ciklopropán-karbonsavat — a képletben R1 és Rz jelentése az 1. igénypontban megadott — és a (VIII) általános képletű dimetil-metilidén-ammó- 55 nium-sót — a képletben X és Y~ jelentése az 1. igénypontban megadott--------20 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az első lépésben kapott dimetil-aeil-oxi-metilidén-ammónium-sót és az R-OH általános képletű optikailag aktív vagy racém alkoholt 5 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. 8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 2-metil-3-(cisz-but-2-enil)-4-oxo-ciklopent-2-én-l-il-( + )-transz-krizantémát előállítására a z z a 1 j j e 11 e m e z v e, hogy ( + )-transzkrizantémsavat dimetil-klór-metilidén-ammónium-kloriddal reagáltatunk, majd a kapott dimetil-( + )-transz-krizantém-oli-oxi-metilidén-ammónium-kloridot ( + )-einerolonnal reagáltatjuk szerves bázis jelenlétében. 9. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 3-fenoxi-benzil-[3-(2,2- -diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát] előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat dimctil-klór-metilidén-ammónium-kloriddal reagáltatunk, majd a kapott dimetil-[3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-oxi]-metilidén-ammónium-kloridot 3-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatjuk szerves bázis jelenlétében. 10. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja benzil-[3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát] előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat dimetil-klór-metilidén-ammónium-kloriddal reagáltatunk, majd a kapott dimetil-[3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonil-oxi]-metilidén-ammónium-kloridot benzil-alkohollal reagáltatjuk szerves bázis jelenlétében. 11. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 3-fenoxi-benzil-( + )-transz-krizantémátelőállítására,azzal jellemezve, hogy ( + )-transz-krizantémsavat dimetil-klórmetilidén-ammónium-kloriddal reagáltatunk, majd a kapott dimetil-( + )-transz-krizantémoil-oxi-metilidén-ammónium-kloridot 3-fenoxi-benzil-alkohollal reagáltatjuk szerves bázis jelenlétében. 12. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja lß-hidroxi-2ß-(cisz-but-2-enil)-3-metilidön-ciklopentän-4ß-il-( + )-transz-krizantémát előállítására, azzal jellemezve, hogy ( + )-transz-krizantémsavat dimetil-klór-metilidén-ammónium-kloriddal reagáltatunk, majd a kapott dimetil-( + )-transz-krizantémoil-oxi-metilidén-ammónium-kloridot 4ß-hidroxi-3-metiliden-2ß-(cisz-but-2-énil)-l ß-ciklopentanollal reagáltatjuk szerves bázis jelenlétében. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83 . 32 203 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető : Ablaka István igazgató 4
