180440. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 2-karbalkoxi-metil-3-etil-9,10-dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11bh benzo(a)kinolizin-származékok előállítására
5 180 410 6 A termék 0,4 g/l,12 mmól, 80%) racém 2-karbetoximetilén-3-etil-9,10-dimetoxi-l,2,3,4,6,7- -hexahidro-11 bH-benzo(a)kinolizin. Op.: 77—78 C°. 3. példa 10 g 80% (+) és 20% (—) antipódot tartalmazó 2-karbetoxi-metilén-3-etil-9,10-dimetoxi-l, 2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-benzo(a)kinolizint [a] D: +26,4 °/c=l etanolban; egy 250 ml-es négytubusú lombikban 50 ml vízben szuszpendálunik hangyasavat (kb. 6 ml-t, 5 mólekvivalens), amíg tiszta oldatot nem nyerünk, majd ehhez 1,2 g nuccsnedves palládium/ csontszén katalizátort mosunk hozzá 14 ml víz segítségével. Gázfejlődést észlelünk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat kevertetjük visszafolyató hűtő alatt 110 C°-on olajfürdőn. A reakció teljes végbemenetelét vékonyréteg-kromatográfiás módszerrel ellenőrizzük. Lehűlés után a katalizátort leszűrjük, a vizes hangyasavas oldathoz 34 ml izopropanolt adunk, majd tömény ammóniumhidroxiddal a pH-értéket 8—8,5-re állítjuk be. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. Nuccsolás, vízzel történő mosás és szárítás után a termék 8,5 g (80% (—) és 20% (+) antipód elegy ét tartalmazó 2-karbetoxi-metil-3-etil-9,10- -dimetoxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-llbH-benzo(a)- 5 -kinolizin. Op.: 80—82 C°, [a] D: —24° (c=l etanolban). 10 Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű — ahol R jelentése metil- vagy etil-csoport — kinolizin-származékok bármelyik optikai anti- 25 pódjának vagy az optikai antipódok keverékének előállítására II általános képletű — ahol R jelentése a fenti — vegyület bármelyik optikai antipódjának, vagy az optikai antipódok keverékének redukálásá- 20 val, azzal jellemezve, hogy redukálószerként palládium-katalizátor jelenlétében a II általános képletű vegyületre számítva 2—8 mólekvivalens hangyasavat alkalmazunk, vizes vagy nemvizes közegben. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83. 32 202 Petőfi Nyomda, Kecskemét — Felelős vezető : Ablaka István igazgató 3
