180386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovar-feromon hatású 11-dodecém-1-ol- és 11-dodecém-1-il-acetát előállítására
180.386 képletü 11-dodocen-l-il-savészterré alakítjuk - a képletben R1- jelentése a fent megadott -, majd a kapott észtert redukáljuk, és kívánt esetben az igy előállított 11-dodecén-l-olt acetileazük, vagy e./ valamilyen /V/ általános képletü ll-dodecen-1-il-savész-, tért - a képletben R1 jelentése a fent megadott - redukálunk, és kívánt esetben az Így előállított 11-dodecén-l-olt acetilezzük. A /II/ általános képletü 11-halogén-undekánsav kereskedelmi forgalomban von. Bázissal, előnyösen alkálifém- vagy'alkáliföldfém-hidroxiddal alakítható 11-hidroxi-undekánsawá.Alkálifém-hidroxidként előnyösen nátrium-hidroxidot alkalmazunk. A reakciót előnyösen vizes közegben játszatjuk le. Előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján dolgozunk. Kiindulási vegyületként előnyösen 11-bróm-undekánsavat /II: HalaBr/ használunk. A reakció során keletkező 11- -hidroxi-undekánsav a reakcióelegy savval /pl.sósavval, kénsavval/ végzett megsavanyitása után kiválik, és szűréssel eltávolítható. A kapott 11-hidroxi-undekánsavet észterezve a /III/ általános képletü vegyület keletkezik. A reagáltatáshoz előnyösen a megfelelő alkanolt használjuk, amelynek feleslege szolgálhat reakcióközegként. A reagáltatást előnyösen valamilyen sav /pl. sósav, kénsav, foszforsav, p-toluolszulfonsav/ katalitikus mennyiségének jelenlétében végezzük, célszerűen magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráspontján. Az igy kapott /III/ általános képletü vegyület izolálás után vagy nélkül használható fel a további reakciólépésekhez. A /ill/ általános képletü észter oxidálása előnyösen végrehajtható piridinium-klór-kromáttal illetve bikromáttal, vagy aktiv mangán-Hlloxidda 1. Reakció közeg ként aprotikus oldószerek használhatók. Amennyiben piridinium-klórkromáttal oxidálunk, a* reagáltatást előnyösen halogénezett alifás szénhidrogénben /pl, diklór-metánban, kloroformban, széntetrakloridban/ végezzük. Ha mangán-dioxiadal oxidálunk, reakcióközegként aromás szénhidrogéneket /gl. benzolt, toluolt, xllolt/ használunk. A reakciót 0 ÖC és 60 °C közötti hőmérsékleten - előnyösen szobahőmérsékleten - játszatjuk le, A kapott /IV/ általános képletü vegyületet metilén-jodid/ /cink/trietil-aluminium reaktánseleggyel alakítjuk /V/ altalános képletü észterré. Reakcióközegkent különböző éterek /pl. dietil-éter. tetrahidrofurán, dioxán/ alkalmazhatók.A reakciót 0 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten játszatjuk le. A kapott /V/ általános képletü vegyületet ezután 11-dodecen-l-ol-lá redukáljuk. A redukcióhoz előnyösen komplex fémhidridet /pl. litium-aluminium-hidridet vagy nátrium-bisz-/2- -metoxi-etoxi/-aluminium-hidridet, oldószerként pedig vagy éter-tipusu oldószert /pl. dietil-étert, tetrahidrofuránt, diJ oxánt/ vagy aromás szénhidrogént /pl. benzolt, toluolt, xilolt/ használunk. A reakció másik előnyös megvalósitási módja az, ha a reagáltatást fémnátriummal, alkohol jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet 0 °ö és 60 °0 között váltakozhat; előnyösen szobahőmérsékleten játszatjuk le a reakciót. 3
