180303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-1-karbonsav- származékok előállítására
180.303 jük, uLaija 0 htl vizet adunk hozzá éa az elegyet éterrel extrahaljuk. Az 6 te reá fázist vízzel mossuk, nát r i uui- szulfát felett azár ltjuk óa vákuumban betöményit jük. A .maradékot 8 óra hosszát 20 ml lü k-oa vizes kénsavval visazafolyató hütő alatt melegítjük, utána a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a lúgos kémhatás eléréséig hig nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozza, éterrel extraháljuk, a vizes fázist megsavanyitjuk éa ismét éterrel extraháljuk. A savas extrakció éteres kivonatát vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és ily módon a 6-klór-5-/2-oxociklopentilmetil/-indán-l-karbonsavat kapjuk, amelynek az olvadáspontja 126 C° /petroléterből/. A kapott termékhez 15 ml trjógiikéit, 1 g nátrium-hldroxidot és 10 g hidrazin-hidrátot adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat 200 C°-on melegítjük, utána sósavval megsavanyitjuk és kloroformmal extrahaljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett vákuumban megszáritjuk és igy a 6~klor-5-ciklopentil-metil-indán-1-karbonsavat kapjuk olaj alakjában. NME-spektrum deuterokloroformbani Jelek: 1,5 ppm-nél /mc, 911/; 2,6 ppm-nél /mc, 61-1/5 5.9 ppm-nél /t, J=7Hz, Ili/; 7»0 ppm-nél /s, 1H/ ; 7,3 ppm-nel ?s,lH/. 2. példa a/ 7já5 g ciklopentilbromldot és 19,7 g trifenilfoszfint nyomás alatti edényben, argongáz légkörben 6 óra hosszat 160 G°-os fürdőben hevítünk. Lehűlés után a szilárd reakcióterméket benzollal többször kiforraljuk és végül szárítjuk. Ilymódon 15,7 g oiklopéntiltrifenilfoszfónium-bromidot kapunk. b/ 4,11 g oiklopéntiltrifenilfoszfóniumbromidot tetrahidrofuránban szuszjrendálunk argongáz légkörben és 20 C°-on hozzáadunk 4,3 ml 3 molos n-hexános butil-litium-oldatot. Az elegyet még 2 óra hosszat 20 C°-on keverjük és utána 5 C°-on hozzáadjuk 2,24 ^ 6-klór-5-formil-indán-l-karbonsav 15 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük 20 G°-on és utána betöményitjük. A maradékhoz hig sósavat adunk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist mossuk es betöményitjük és a maradékot /2 g/ szilikagélen 1er ómat ogr áfái juk. Eluálásra 325 rész ciklohexánból, 160 rész toluolból, 190 rész ecetsavetilészterből és 19 rész ecetsavból álló elegyet használunk. Benzinből való átkristályositáa után 1 g 6-klór-5-ciklopentilidénmetil-indán-l-karbonsavat kapunk, amely 112 G°-on olvad. c/ 1,58 g 6-klór-5-ciklopentilidénmetil-indán-l-karbonsavat 20 C-on és 760 Hgmm nyomáson 32 ml etanolban 158 mg platinaoxid hozzáadása után hidrogénezünk. A katalizátort szűréssel elkülönítjük, a szürletet'betöményit jük és a maradékot benzinből átkristályositjuk, igy 0,89 g 6-klór-5-ciklopentllmetil-indán-l-kar bons avat kapunk. Op. 126 CO. 3* példa a/ 0,50 g ciklopentanont és 1,35 g 6-klór-5~formil-indán-1-karbonsavat 6,2 ml ecetsav és 2 ml tömény kénsav elegyével együtt keverjük 1 óra hosszat 20 C°-on. Ezután az elegyet jeges vizre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk és betöményitjük, a maradékot szilikagél-oszlopon krouiatografáljuk. Eluálasra 325 rész ciklohexánból, 160 rész toluolból, 190 rész ecetsavetilészterből és, 19, rész ecetsavból 8
