180289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazin származékok előállítására
180.289 ! A piridil-szubaztituena 2-, 3- vagy 4-piridil-csoport egyA aránt lehet. Előnyöseit azok a piridilcsoportok, amelyekben a triazin-gyürü nitrogénjéhez kapcsolódó szénatomhoz képest vici-r nálls helyzetű, szénatomhoz vagy szénatomokhoz szubsztituens kapcsolódlk. Azt találtuk, hogy az amidino-karbamid a megfelelő s-tria-í zlnonná ciklizálhatŐ, úgy, hogy az amidino-karbamidot egy akti-« vált metilidéncsoportot vagy egy aktivált metilldén-csoport képzésére alkalmas csoportot tartalmazó szerves reagenssel konden-« záljuk. A reagens például tartalmazhat olyan metilidéncsoportot, amely legalább egy szabad hidrogénatommal rendelkezik, éa a lehasadó csoportot, igy például diszubsztituált aminocsoportot, amely a metilidéncsoport szénatomjához kapcsolódik. Az amidinokarbamid- vagy -tiokarbamid kiindulási vegyület kondenzál ás álhoz s-triazinon- vagy s-trlazin-tion-származékok előállítása céljából alkalmasan egy savamid vagy orto-észter aktivált formáját vagy egy acil-szarmazékot használunk. Ilyen például a Vilsmeieí reagens, amelynek hatáséira lejátszódik az amidino-karbamid- vagy -tiokarbamid-származék acilezése és gyürüzárása, és létrejönnek a megfelelő a-triazinon- illetve s-triazin-tion-vegyületek. A olklizálási reakció ugyanígy hajtható végre s-triazin-tionok e*'' lőállitása esetén is, a megfelelő amidino-tiokarbamidokból ki-* indulva, és a következőkben, ha a triazinonok előállításáról beszélünk, értelemszerűen a megfelelő tionokat is ide értjük. Reagensként egy di-alkil-/rövidszénláncu/-karbonsav-amid dialkilaoetálját vagy egy di-alkil-/rövidszénláncu/-karbon-sav~amid és egy alkilezőszer reakciótermékét használjuk. A reagenst előál-; lithatjuk in situ vagy elkülönítve, reagens stabilitásától függően. Az s-triazinonok találmány szerinti előállítása során kiindulási an kiindulási felhasznált módszerekkel. Alkalmas amidino-karbamid-származékokkal foglal-, koznak például a 4- 060 635» 4- 058 557 ős 4- 14-7 804- számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. A kiindulási anyagként felhasználható amidino-karbamid- vagy amidino-tío-karbamid-származékok a /II/ és /II-a/ általános képlettel foglalhatók össze, ahol X, R^, R^ és R^ a korábban megadott jelentésű. Bár a képletek a szemléletesség kedvéért eg^ meghatározott konfigurációt mutatnak be. valójában, amikor a képletekre hivatkozunk, valamennyi lehetséges Struktur-izomert értjük. A /II/ és /II-a/ képletek tehát csak két lehetséges'atruktur-izomert mutatnak be, szemléltetés céljából. A későbbiekben terminális nitrogénatom alatt a karbamld l-hélyzetü nitrogénatomját és az amldinocsoport helyettesített nitrogén-atomját értjük. így a találmány szerinti eljárással az uj l,3,5-triazin-2- -on- és l,3»5-triazin—2—tion-származékok bármely az irodalomból ismsrt amidino-karbamidból vagy amidino-tio-karbamidból kiindulva előállithatók, beleértve az 1-aril-amÍdino-karbamidokat'és t -tiokarbamidokat is, amelyek a /III/ általános képlettel jelle-r mezhetők és a /II/ altalános képletü vegyületek különösen előnyös csoportját alkotják. A /III/ általános képletben X, R^ és R/, a korábban megadott jelentésű. r ^ A következőkben, a leírás egészében, ha amidino-karbamidojcról vagy triazinonokról beszélünk, a mondottak értelemszerűen a megfelelő amtdino-tio-karbamidokra illetve tnazin-tionokra yagként lem rt amidino-karbamid okát vagy más ismert anyagokat használhatunk, vagy a kiindulási anyagként vegyületek könnyen előallithatók irodalomból ismert 4 ■
