180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.:779

fonil-amino/-oleandomicin 5 ml benzollal készült oldatához hozzáadunk 892 mg /12.2 millimól/ dietil-amint, és 48 órán át szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszférában kevertetjük az elegyet. Az oldószert és a dietil-amln feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az ily módon fehér szinü hab formájában-nyert 940 mg cim szerinti vegyület lassan kikristályosodik, op.í 85-99 C°.

NMR-spektrum /CDC1,/: çf 2,05 /3H/ s; 2,30 /6H/ sí 2,36-2,73

^ /4H/ q; 2,63 /2H/ s; és 3,4 /3H/ s.

33. példa

ll-Acetil-4"-dezoxl-4,,-/metilmerkapto-etánszulfonil-ami- • no/-oleandomic in

800 mg /0,98 millimól/ ll-acetil-4"-dezoxi-4M-/vinil-szulfonil-amino/-oleandomicin és 475 mg /3 millimól/ kálium-karbonát 10 ml benzollal készült szuszpenziójába kevertetés mellett fél percig metil-merkaptánt vezetünk. Szorosan lezárjuk a reakcioedényt, és az elegyet éjszakán át állni hagyjuk. A fölös merkaptánt csökkentett nyomásor kiűzzük, és benzol és viz elegyére öntjük az elegyet. A szerves részt elválasztjuk, nátrium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 805 mg cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCl*/: cf 1,98 /3H/ s; 2,05 /3H/ s; 2*20 /6H/ s;

^ 2,57 /2H/ s; és 3,30 /3H/ s.

34. példa

ll-Acetil-4"-dezoxi-4"-/vinil-szulfonil-amino/-oleandomicinből és a megfelelő merkaptárokból kiindulva és a 33» példában leirt módon eljárva állitjuk elő a Z-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó /IVa/ általános képletü - ahol R^ jelentése acetilcsoport - vegyileteketí

Z NMR-spektrum /CDCl^/, cf

2-Hidroxi-etil-merkapto-csoport

Et i1-merkap t o-cs oport

Propil-merkapto-csoporc

Fenil-merkapto-csoport

^Példa

2,03 /3H/ s; és 3,40 /3H/

2.07 /3H/ s; és 3,40 /3H/

2.07 /3H/ s-, és 3,42 /3H/

2.07 /3H/ sí és 3,38 /3H/

2.30 /6H/ sí s.

2.28 /6H/ sí s.

2.30 /1H/ sí s.

2.28 /6H/ s-, s.

2.63 /2H/ sí

2.63 /2H/ s-, 2,61 /2H/ sí

2,65 /2H/ S-,

1l^Ac et i1-4"-dezoxi-4 "-/rncrfolino-etáns zulfoni1-amino/-oleandomicin

2,0 g /2,44 millimól/ 11-acetil-4"-dezoxi-4"-/vinil-szulfonil-amino/-oleandomicin 50 ml benzollal készült oldatához hozzáadunk 2,1 g /24,4 millimól/ morfolint, és a reakcióelegyet nitrogénatmoszférában 40 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószert és a fclos morfolint csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként nyert habos anyagot hexánnal eldörzsöljük, majd egy órán át állni hagyjuk a szuszt penziót. Az ily módon nyert nyersterméket etil-acetát és hexán elegyéből átkristályositva 890 mg cim szerinti vegyületet nyerünk, op.: 95 C°.

20