180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására
180249 /ahol X, Y, R^, R^ és R6 a fenti jelentésű/, egy /X/ általános képletü feniléndiamint tiofoszgénnel, tiokarbonildiimidazollal vagy szénkéneggel reagáltatunk, majd adott esetben N-alkilezünk*, vagy h/ az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körébe tartozó /III-7/ általános képletü vegyületek előállítása esetén /mely képletben X, Y, R?f r5 és R° jelentése a fent megadott és R^1 jelentése kis szénatomszámu alkilcsoport/, egy /III-8/ általános képletü vegyiiletdt /mely képletben X, Y, r3, r5 és r6 jelentése a fent megadott/ N-alkilezünk; vagy i/ az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körébe tartozó /IV/ általános képletü eterek és észterek előállítása esetén /mely képletben X, Y és R2 jelentése a fent megadott és R? jelentése kis szénatomszámu alkil- vagy acilcsojport/, egy /II/ általános képletü alkoholt az R? csoport leadásara kepes éterező- illetve észterezőezerrel - előnyösen piridin jelenlétében valamely /R^CO/pO általános képletü savanhldriddel, vagy p-toluol-szulfonsav jelenlétében egy CS^C/CII^/O-CO-R^ általános képletü izopropenilészterrel, vagy egy kis szén at óraszámú alkil-halogeniddel vagy valamely R^OH általános képletü alkohol és kénaav elegyével, a fenti képletekben R„ a fenti jelentésű - reagáltatunk, majd adott esetben égy kapott racemátot rezolválunk és adott esetben egy kapott bázist savaddiciós sójává alakítunk. Az a/-i/ szerinti eljárás változatokat önmagukban ismert módszerekkel hajthatjuk végre. Az a/ eljárás szerint az /V/ általános képletü ketonoknak a /II/ általános képletü tercier karbinolokká történő átalakításához az r2 csoport leadására képes szokásos szerves fém-vegyüloteket alkalmazhatjuk, pl. a megfelelő R^-Mg Halogén általános képletü Grignard-vegyületeket, R -litium-vegyületeket vagy R2-litium-réz-vegyületeket. Az /V/ általános képletü ketonokból történő karbinol-képzéssel harmadik asszimetriacentrum keletkezik /a 2-helyzetben/. Az újonnan belépő R2 szubsztituen3 a 9&-üidrogénatom vonatkozásában cisz- és/vagy transz-helyzetű lehet. így pl. a 3* példában leirt reakció során az /V/ általános képletü racém keton reagáltotásánál két diasztereomer terméket /mind racemát formájában/ kapunk, mig az 1. példa szerint a két elméletileg lehetséges /II/ általános képletü diasztereomer racemát közül gyakorlatilag csak az egyik racemát képződik /melyben R2 a 9a-helyzetü hidrogénatomhoz viszonyítva/ transz-helyzetben helyezkedik el /lásd /II-l/ képlet/. A kapott diasztereomer-keverékeket és a kapott racemátokat önmagukban ismert módon választhatjuk szét, illetve hasíthatjuk fel. A bj eljárás szerint a /TL/ általános képletü vegyületek kettőskötésére a vizet hidratálószerek /pl. vizes kénsav/ segítségével addicionálhatjuk. A c/ eljárás szerint a /III/ általános képletü benzimidazol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy egy /VII/ általános képletü vegyületet /mely képletben a Z lehasitható csoport pl. klóratom, brómatom, benziloxi- vagy toziloxi-csoport lehet/ egy /VIII/ általános képletü vegyülettel - előnyösen al5
