180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására

180249

8. táblázat

Racém /9aljH/-/Rb/-7/J~/Ra/-oktahidro-2H-kinolizin-2-iWBQ/

Rv

Ra Rq 86 Op. C°

2oC-fenil o-klórfenil acetát

2^-fenil " ••

2<fc-fenil fenil propionát

2®t-fenil m-metoxifenil ”

2V-fenil " "

2c*,-m-metoxifenil fenil ”

2^-m-metoxifenil *' oxalát

H01 220-222

" 218-220

" 242-243

" '212-214

•' 235-235

" 235-234

" 120-122

6. példa

a/ 5»0 g raoém /9a^H/-2$-fenil-7^—/o-klór-fenil/-oktahidro-2H-kinoíizin-2-olt /az 1. példa a/ pontja szerint kapott termék/ 75 nil metanolban oldunk. Az oldathoz 15 perc alatt 15 ml tömény /96 %-os/ kénsavat adunk, majd az elegyet 2 órán át viszszafolyatáfl közben forraljuk. Az oldatot lehűlés után tömény vizes nátriumhidroxld-oldat és jég keverékébe öntjük, és a kapott elegyet háromszor 200 ml etil-acetúttal extraháljuk. A szerves fázist magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk.

A kapott 3»2 g nyers terméket 300 g szilikagelen krómatografáljuk, eluálószerként hexán és éter elegyét használjuk* 1,7 g /54 c/of raoém /9a<JII/-2(}~metoxi-2-fenil-75-/o-klór~fenil/-oktahidro-2H-kinolizint kapunk. A termék hldrofcLoridja 258-260 0°-on olvad.

Ha racém /9a$H/-2í}-fenil~7í}-/o-kl6r-f enil/-oktahidro-2H- kinolizin-2-ol helyett a megfelelően Bzubsztituált arilkarbinolokat 1-4 szénatomos alkoholokkal reagáltatjuk, a következő

0-/1-4 szén atomos alkil/-vegyületeket kapjuk:

9* táblázat

Racém /904H/-2^-/Rb/-2-fenil-7fy-/Ra/-oktahi&ro-2H-kinolizinek

Rb Ra Só Op. C°

metoxi fenil H01 277-279

etoxi " *' 254-255

b/ 0,5 g raoém /9a^H/-2Ä-fenil-7^~/o-klór-fenil/-oktahidro-2H-kinoílzin~2-olt/ az 1. példa a/ pontja szerint kapott termék/ 5 ml hexametil-foszforsav-triamidban oldunk, és az oldathoz 0 0°-on 0,1 g nátriumhidridet adunk 50-60 %-os ásványolajba diszperzió formájában. Az elegyet fél órán át 0 C°-on keverjük, majd az elegyhez 0,2 ml metiljodidot adunk. Ezután az elegyet 15 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Feldolgozás céljából az elegyet 50 ml vizbé öntjük, és kétszer 50 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos fázist háromszor 50 ml vízzel mossuk,

17