180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180748 tához csepegtetjük. A reakcióelegyet vlsszafolyató hütő alkalmazása moll ott 3 ólán át forraljuk, majd a következőképpen dolgozzuk fel* kb. 2 n vizes aramon 1umklor id-oldatot adunk hozzá 6s kirázzuk. A vizes fázist éterrel extraháljuk* Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulíát felett szárítjuk, S3>'irjük és bepároljuk. A nyersterméket /12,G g/ 2GO g szllikagólen kromatograíáljuk és 1:1 arányú petroléter-óter eleggyel eluáljuk. Olajos termék alakjában 8,4 g /GO ,'/ OÉ-metil-l-fenil-2,5-ciklohexadión-l-etanolt kapunk. 1 g /0,00A7 mól/ fenti terméket 10 rnl vízmentes diniét ilszulfoxidban oldunk. Ezután 3»9 ml /0,028 mól/ trietilamint adunk hozzá. Ezután 2,3 g /0,0143 mól/ kéntrioxid-pirídin-komplex ós 7 ml vízmentes dimetiÍ3zulfoxid oldatát csepegtetünk jéghütés közben hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük és a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel kétszer eartrohál juk. Az éteres fázisokat 3 n vizes sósavval mossuk, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A nyersterméket szilikagéíen kromatograíáljuk és 1:1 arányú petroloter-óter eleggyel eluáljuk. Színtelen olaj alakjában 0,3 g /'jO ,'/ l-fenil-2,5-ciklohexadién-1-il/-2-propanont kapunk. 50 ml metanol, 10 ml /0,15 mól/ dimetilamin és 1 g JA molekulaszita elegy éhez kb. -5 C°-on 10 ml 5 n metanolos hidrogén-kloridot, majd 0 G°-on 5»3 g /0,025 mól/ /1-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/-2-propanon Ó3 20 ni metanol oldatát csepegtetjük. Az elegyhez 0 0°-on 1,1 g /0,0175 mól/ nátriumciánbórhidridet adunk, majd 4 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióele:;yhez étert és jege3vizet adunk, majd a fázisokat szétválasztjuk. Az éteres fázist hig vizes sósavval extraháljuk. A savas kivonatokat tömény anmóniunhidroxid-oldattal meglugositjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesitett éterea fázisokat szűrjük és bepároljuk. A kapott nyers o(,!J,lT-trimotil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint éterben oldjuk, sósavval hidroklor iddá alakítjuk és metilénklor id-éter elegyből át kristály ősit juk. A kapott termék. /3 g, 43 %/ olvadáspontja és a keverék olvadáspontja a 3* példa szerint előállított vegyületével azonos. 7. példa 18,6 g /0,162 mól/ metánszulfonsavkloridőt keverés jéghütés közben 27 g /0,135 mól/ 1-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etanol és 270 ml vízmentes piridin oldatához csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd kb. 250 ml vizbe öntjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A nyersterméket /33»8 g/ benzol-hexán elegyből átkristályoaitjuk. Színtelen, 64-65 CO-on olvadó kristályok alakjában metáns zulfonsav-2-/l-fenil-2,5-ci klohexadién-l-il/-etliés ztert kapunk. Kitermelés: 26.2 g /70 %/ 100 g fenti termeket 600 ml toluolban oldunk. Ezután -10 C°-on 70 ml /kb. 3 ekvivalens/ cseppfolyós dimetilamint adunk hozzá, majd a reakcióelegyet nyomásalló berendezésben 16 órán át I50 CO-on melegítjük es a kővetkezőképpen dolgozzuk fel: a toluolos oldatot vízzel mossuk és teljesen bepároljuk. A kapott olajat benzolban ismét oldjuk, majd 3 n vizes sósavval extraháljuk. A vizes fázist tömény ammóniumhidroxid-oldattal meglugoaitjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres extraktumokat 9
