180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 Kitermelést 8,3 g /50 r;í>, a 2-klór-N,N-l-trímetil-etilamin-hidrokloridra vonatkoztatva/. 4. példa GOO ml szárított cseppfolyós ammóniához kb. -53 0°-on keverés közben 15,4 g /0,1 mol/ blfenil 300 ml vízmentes éterrel képezett oldatát adjuk. Ezután 1,72 g /0,2 mól/ lltiumdrótot /kb. 2 cm hosszúságú darabok, cikloliexánnal zsírtalanított/ adunk hozzá és 1 órán át után keverj ük. Ezután 24,5 g /0,2 mól/ 1-dimetilamlno-2-klór-propán és 100 ml vízmentes éter oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 20 percen át keverjük, majd az 1. p>éldában leírt módon feldolgozzuk. Az aninokat tartalmazó extraktumokat /3,4 g/ 500 g alumj niura-oxidon /aktivitás II/ krómatografáljuk és metilénklorIddal eluáljuk. A kapott /J,N,íT-trimotil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint /1,15 g, 4,8 %/ etanolos hldrogén-kloriddal hldrokloriájává alakítjuk, melyet izopropanolból átkristályositunk. A termék olvadáspontja 204— 205 0°. 5. példa 560 ml szárított cseppfolyós ammóniát kb. -53 C°-on keverés közben 20 g /0,10 mól/ bifenil és 500 ml vízmentes éter oldatához csepegtetünk. Az elegyet kb. -50 C-ra hütjük, majd 2,5 g /0,37 mól/ lltiumdrótot /kb. 2 cm hosszúságú darabok, cikloliexánnal zsírtalanítva/ adunk hozzá, 10 perc alatt. A reakcióelegyet 2 órán át forrásponton /kb. -53 0°? keverjük, majd kb. -50 C°-on 9»4 g /0,05 mól/ /ó/-2~klór-N,N,1-trimetil-etilamin—hldrokloridőt adunk részletekben kb. 3 perc alatt hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át kb. - 33 C°-on keverjük, majd feldolgozzuk. Aramóniumklorid hozzáadása? az ammónia ledesztillálása es vizes feldolgozás és a 3» példában leirt kromatografálás után 2,1 g A4,5 ;V /G/-0f,N,N -tr imet il-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamlnt kapunk^ melyet szokásos módon raaleáttá alakítunk. A termék éteres kristályositás után 87-90 0°-on olvad. Kitermelést 1,9 g -JgQ 25 = + 15,8° /c=0,9 %* etanol/. A kiindulási anyagként felhasznált /S/-2-klór-N,N,l-trimetil-etil-amin-hidrokloridőt a következőképpen állíthatjuk élőt 12,4 g /0,09 mól/ /S/-2-/dimetilamino/-l-propanol-hidrokloridot 100 ml metilénkloridban oldunk és jéghütés közben 25»3 ml /0,32 mól/ tionil-kloridőt félóra alatt hozzácsepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük^ majd vákuumban szarazra pároljuk. A kapott kristályos maradékot metilénklorid-éter elegyből átkristályősitjuk. A kapott /S/-2- -klór-N,N,l-trimetil-etilamln-hidroklorid olvadáspontja 98-102 0°. Kitermelést 9»5 g /68 %/BQP = 2,3° /c=l %, etanol/. A fenti eljárással analóg módon 12,15 g /R/-2-dimetilamino/-l-propanol-hidrokloridbol /R/-2-kí6r-H,N,1-trimetil-etilamin-hidrokloridőt állítunk elő. Kitermelést 8,3 g /60 %/. BQv? = + 2,3° /o=l%, etanol/. A fenti eljárással analóg módon 9»7 g /R/-2-kl6r-N,IT,l-trimetil-etil-amin-hidrokloridból és bifenilből kiindulva /R/-oűN,N-trimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint állítunk elő. Kitermelést 2,8 g /19 %/• A termék 80 %-os kitermeléssel alakítható maleáttá. 7
