180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 éterrel az adduktot, majd 10:1 arányú metllénklor 1 d-uietanol el^uCyel a végterméket eluáljuk. Olajos termék alakjában 434 mg /43 %/ l-fenil-2,5-ciklohexadlén-l-etilamint kapunk. A fenti termék egy részét szokásos módon hldroklorlddá alakítjuk, me 17 metllénklorid-éter elegyből történő át kristályosítás után 170- 172 C°-on olvad. 4 g /17 mllllmól/ l-fenil-2,5-ciklohexadlén-l-etilamin~hidrokloridot 100 ml vízmentes metanolba mérünk be. Ezután 3,3 g /6,5 ekvivalens/ p-formaldehldet, 1 g /kb. 1 ekvivalens/ nátriumclánbórhldrldet és 5 g 3A nolekulaszitát adunk hozzáj, majd egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük és a következőképpen dolgozzuk fel: a reakclóelegyet vizes 3 n sósavba öntjük, 10 percen át keverjük, tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal meglugosltjuk, etilacetáttal extraháljuk, vízzel mossuk* nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A kapott olajos terméket /4 g/ 80 g szillkagélen 10:1 arányú metllénklorid-metanol elegygyel kr omatograf áljuk. Sárga olaj alakjában 1,4- g /36 %/ N,N-dimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint kapunk, melyet szokásos módon maleáttá /1:1/ alakítunk. Op.: 129-151 0Ö. 15. példa 6,4- g /8,6 ekvivalens/ dimetilamin és 5 g 3A molekulaszita 50 ml vízmentes metanollal képezett oldatához 0 G°-on 6,6 ml 5 n metanolos hidrogén-kloridot /2 ekvivalens/, majd 3*3 g /16,6 mllllmól/ l~fenil-2,5-ciklohexadién-l-acetaldehid és 10 ml vízmentes metanol oldatát csepegtetjük. Ezután 0,75 g /0,72 ekvivalens/ nátriumciánbórhidridet adunk hozzá, maja 5 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A reakclóelegyet jegesvizzel és éterrel elegyítjük és 3 n vizes sósavval extraháljuk. A sóaavas extraktunokat tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal meglugosltjuk és éterrel ismét extraháljuk. Az éteres fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, bepároljuk és semleges Aloxon 1eromatografáljuk. Az ily módon kapott N,N-dimetil-l-fenil-2,5- -clklohexadién-l-etilamint /I g, 27 %/ a szokásos módon maleáttá /1:1/ alakítjuk, mely 128-130 C°-on olvad. 16. példa 11,5 ml /kb. 6 ekvivalens/ metilamin és 10 g 3A molekulaszita 200 ml vízmentes metanollal képezett elegyéhez 0 C°-on 17,8 ml /2 ekvivalens/ 5 n metanolos hidrogén-kloridot, majd 9,4 g /44 millimól/ /l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/-2-propanol kevés metanollal képezett oldatát csepegtetjük. Ezután 1,95 g /0,75 ekvivalens/ nátrium-ciánbórhidridet csepegtetünk hozzá és 5 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A reakclóelegyet a következőképpen dolgozzuk fel* az elegyet jegesvizzel és éterrel elegyítjük, majd 3 n vizes sósavval extraháljuk. A sósavas extraktunokat tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal meglugositjuk és éterrel ismét extraháljuk. Az éteres fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott nyersterméket /16,1 g/ szillkagélen kromatografáljuk és 10:1 arányú 4,2 g metllénklorid-metanol eleggyel eluáljuk. Olajos termék alakjaban o£,N-dimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint kapunk, melyet szokásos módon hldrokloriddá alakítunk, mely metilénklorid-éter elegyből történő kristályosítás után 155-158 C°_ on olvad. Kitermelés: 4-,7 g /41 %/• 14
