180230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és haxahidro-benzopiraoxan- tenonok előállítására
180230 lános képletü vegyületek reakcióját környezeti hőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten végeztük, akkor a /IV/ általános képletü vegyületet környezeti hőmérséklet és 100 C° között melegítjük es a kapott /V/ általános képletü vegyületet, amely az /!/ és /IV/ általános képlet körébe tartozik, és ahol R , B. és Rp jelentése a fenti, X és X* pedig o<>0<c-konf igurációju, elkülönítjük, és ha olyan /!/ általános képletü vegyületet kivárnunk előállítani, ahol R hidroxil-csoport, akkor az olyan /V/ általános képletü vegyületet, ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-csoport. bórtribromiddal reagáltatjuk valamely közömbös oldószerben es a keletkező olyan /V/ általános képletü megfelelő vegyületet, ahol R jelentése R, kinyerjük, és ha olyan /!/ általános képlet körebe tartozó vegyületet kívánunk előállítani, ahol Xa, Xfo, Ye és Y^ hidrogénatom, azaz /VI/ általános képletü hexahidrobenzoporoxantenont akarunk készíteni, ahol R, E-, és R2 jelentése a fenti, akkor olyan /V/ általános képletü vegyületet, ahol Ro jelentése R, redukálunk^ mimellett a redukciót platinadioxid jelenlétében végezzük es a redukciós terméket piridiniumklórkromáttal, nátriumbikromáttal vagy káliumbikromáttal reagálhatjuk. A /IV/, /V/ és /VI/ általános képletü vegyületek, ahogy már említettük, az /!/ általános képletü vegyületek körébe tartoznak. Az /!/ általános képletü vegyületekben a 6-os helyzetű szénatom egy C^-C^ spiro-gyürüt egészít ki, vagy mindkettő metil-csoporttál /R2/ vagy R, csoporttal, amely 1-5 szénatomos alkil-csoport, van helyettesítve. Az "1 - 5 szénatomos alkil-csoport” megjelölés metil-, etil-, n-propil- vagy izo-propil-osopörtra vonatkozik, R-, előnyösen metil-osoport és ekkor egy 6,6-dimetil-vegyületrol van szó. Abban az esetben azonban, ha R^ valamely 1-3 széhatomos alkil-csoport ugyan, de metil-csoporttól eltér, akkor a 6-os helyzetben lévő szubaztituensek különbözőek. Ennélfogva egynél több izomer lehetséges. Ebben az esetben a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek olyanok, amelyekben a metil-csoport /R?/ általában axiális helyzetben van a gyűrűhöz képest, míg az R^ csoport általában ekvatoriális helyzetű a gyűrűhöz viszonyítva. Az előző képletekben R hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkll-ceoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot, hidroxilcsoportot, képvisel. Az itt alkalmazott ”1 - 4 szénatomos alkil-csoport" megjelölés metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szekbütil- és terc-butil-csoportot jelent* Az ”1 - 4 szénatomos alkoxi-csoport'’ megjelölés metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izo-propoxi-, n-butoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-osoportra vonatkozik. R fenti jelentései közül a hidrogénatom, metoxi-, etoxi-csoport előnyös. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek mindegyikében az R /vagy R / szubsztituens két ponton jelenik meg. Egyes találmány szerinti vegyületekben a csoport a molekulában mindkét ponton ugyanazt a részt képviseli. Ezen túlmenően egyes találmány szerinti vegyületekben a oaoportok szimmetrikusan helyezkednek el, mégpedig a 2-es és a 10-es helyze-3
