180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására
180223 lezzük, vagy b/ valamely /XI/ általános képletü vegyületet - ahol R2, R* és R/+ jelentése a fenti - egy R^X* általános képletü alkií-nalogeniddel - ahol R^ jelentése a fenti és X* jelentése halogénatom - vagy egy fluorozott olefinnel, valamely megfelelő szervetlen bázis jelenlétében reagálhatunk, majd a kapott /I/ általános képletü vegyületet - ahol n értéke 0 vagy 1 - kívánt esetben oxidálószerrel kezeljük, majd a kapott /I/ általános képletü vegyületeket - ahol Rg jelentése hidrogénatom - kívánt esetben alkilezzük, acilezzük vagy szulfonilezzük. A találmány szerinti vegyületeket 2*3-diaril-pirrol-származélcokból állíthatjuk elő. Egyik db goldás ként alfa-aminodezoxibenzoint acetilén-diéazterekkel reagálhatunk, majd a kapott vegyületet hidrolizáljuk és dekarbexilezzük. A műveletet Szmuszkovicz J. és tsai.: J. Med.Chem. 9 > 527 /1966/ és a 3 462 451 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint ' végezzük, ahol is a 2,3~bisz-/4—metoxifenil/-pirrol előállítása az A reakcióvázlat szerint megy végbe. A 2,3~dlaril-pirrol-szármázékokát Severin, T. és Poehlmann, H.i Ohem.Bér.IIP 491 /1977/ szerint is végezhetjük. E megoldassál monoarilpirrol származékokat állíthatunk elő. Kiindulási anyagként szubaztltur* ált dezoxibenzoin-származékokat alkalmazunkja műveletet a B reakcióvázlat szemlélteti. A 4,5-diaril-3-alkil-pirro?i.-származékok előállítását sokféle módon végezhetjük. Egyik megoldásként a 4,5-diaril-pirrol-3-karbonsav-észtereket, amelyeket van Leusen, A, M. és tsai.f Tét.Letters, 5337 /1972/ szerint állíthatunk elő, litiumaluminium-hidridael redukálunk. £Hinman, R.L. és Theodoropulos S.* J. Org. Ohem. 28 3052 /1963/ eljárása szerint^. A műveletet á 0 reakcióvázlal;mutatja be. Másik megoldásként a 4,5-diarll-3-*propil-pirrol-származékokat a 2-allil-tio-pirrol-vegyületekből kiindulva a tio-Clalsen átrendezéssel állíthatjuk előj az átrendezés során kapott vegyületet Raney-nikkellel redukáljuk. JJSeo, K* és tsai.i J.Oan.Chem. jj6 221 /1978/7. A művelet a I) reakcióvázlat szerint megy végbe. ■ ■ Harmadik megoldásként a 4,5-dlaril-3~alkil-pirrol-származékokat Engel, N.éa Steglich, W.i Angew. Ohem. Int.Ed.Engl. 17 676 /1978/ szerinti eljárással állíthatjuk elő. Kiindulási anyagként N-allil-karboxamidot alkalmazunk. Az eljárást az E reakcióvázlat szerint végezzük. Valamely alkiltio-csoport bevitele különböző módon tör-* ténhet. Egyik megoldásként diaril-pirrol-vegyületeket trifluor-metánszulfenil-klóriddal reagáltatva közvetlenül és csaknem kvantitatív mennyiségben 2-tri-fluor-metiltio-pirrol-származékokat kapunk. Ld. az E reakoióvázlatot. Másik megoldásként alkiltic-plrrol-származékokat állíthatunk elő oly módon, hogy alkánszulfenil-kloridot /mint például metánszulfenil-kloridot 2,3-diaril-pirróllal valamely közömbös szerves oldószerben, mint például tetrahidrofuránban. diet iléterben, vagy dioxánban. -80 és 25 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk a G reakciovázlat szerint. Harmadik megoldásként az alkiltio-osoportok bevitelét két lépésben la elvégezhetjük. A művelethez réz-tiooianátot, 4
