180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására

180223

betöményitjük. A maradékot 300 g szllikagélen 1er ómat ograf áljuk, az eluáláahoz toluolt alkalmasunk. A kapott anyagot metil-oiklohexánból átkristályosltva, 2,7 g /59 %/ cim szerinti vegyületet kapunk halványsárga kristályok formájában.

Op.t 185-186,5 °ű.

Analízis ^20H16I>3N03 képletre*

számított Öt 64,00 %;

talált öt 64,33 %%

64,03 /J»

Ht

4,30

07 - /<?;

H*3,73 %\

H*

4,41

Of »

N* 3,61 %\

II*

4,22

/O 1

N* 3,70 %.

b/ 4,5-bisz-/4-mefcoxl-fenil/-pirrol-2-karbonsav

1,9 g /5 mmól/ 4,5-bi sz-/'í—metoxi-f enil/-2-/trlíluor-acetil/-pirrolt 20 ml etanolban oldunk, majd ehhez 2 g nátriumhidroxidnak 20 ml vízzel készült oldatát adjuk,miközben visszafolyató hütő alkalmazásával az eleg^et forraljuk. Az elegyet

3,5 óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük és vízzel hígítjuk. A vizes oldatot mebllén-klorIddal extraháljuk? a vizes fázist sósavval megsavanyitjuk, mindössze 0,1 g termeket kapunk. A nátriumsó metilén-klorldos oldatát n sósavval megsavanyitva, majd a szerves fázist vlzmentesitve és betöményitve további 1,1 g óim szerinti vegyületet kapunk. Az egyesített termékeket etanol és viz elegyéből átkristályos itjuk, ilymódon 1,2 g /75 %/ fehér színű termeket kapunk. Op.* 204-205 °0.

Analízis képletre*

számított Ct 70,58 %\ H* 5,30 %\ Ni 4,33 %t

talált C* 70,38 %; H* 5,35 %\ N* 4,44 %.

c/ 4,5-blaz-/4-metoxi-feni 1/-2-fee.if luor-metil-t i</-pir r ol

0,3 g /I mmól/ 4,5-bisz-/4-metoxi~fenll/~pirrol-2-karbonsavat 5 ml éter és 5 ml tetrahiőrofurán elegyében oldunk, majd ehhez -78 °0 hőmérsékleten 0,3 E trifluor-metánszulfenil-klorld gázt vezetünk. 15 pero eltelte után a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal a reakoió nem volt kimutatható, ezért nagy mennyiségű trifluor-metán-szulfenil-kloridot adtunk az elegyhez. A reakcióelegyet lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, egy éjszakán át állni hagyjuk, az első órákban szárazjeges hűtővel látjuk el a berendezést. Ezt követően csökkentett nyomás alatt betöményitjük a reakcióelegyet. A maradékot 100 g szilikagélen krómatografáljuk, a kapott anyagot hexánból átkriatályosltva 0,15 g /40 %f cim szerinti vegyületet kapunk, amely au A eljárás szerint kapott vegyülettel azonos.

Az 1. és a 2A példák szerint eljárva további 4,5-diaril-2-/trifluor-metiltio/-pirrol származékokat állíthatunk elő, e vegyületeket a III. táblázat foglalja össze.

III. táblázat

Az /I/ általános képlethez tartozó /III/ általános képletü

vegyületek

Példa

Ar

Ar

R,

O.p.

3.

4.

4-FC6H4

4-C1ö6H4

4-Eö6H4

4-ClC6H4

H

H

106-107,5 °C 95-96,5 °C

12