180207. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-Triazolil-ketonokat hatóanyagént tartalmazó növényi növekedést csökkentő szerek és eljárás ß-azolil-ketonok előállítására
180207 ban, izopropanolban, n-butanolban,tetrahidrof uránban. dioxánban, toluolban, xilóiban vagy dimetil-formamidban 0 es 100°0 20 és 50°C között végezzük. Célszerű, ha a katalitikus mennyiségű bázikus vegyületet, például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, trietil-amint vagy N,N-dimetil-ciklohexlí-amint adunk. A kiindulási anyagként használt /III/ általános képletü vegyületek a szakirodalomból ismertek és megfelelő ketonokból, illetve aldehidekből ismert módszerekkel állíthatók elő. A /VI/ általános képletü fémsók általános ismert, könnyen előállítható vegyületek. A /II/ általános képletü fémkomplexek előállításához az összes, vízzel elegyedő oldószer számításba jöhet, előnyösen metanolt, etanolt, izopropanolt, acetont, tetrahidrofuránt vagy dioxánt használhatunk. A reakció hőmérséklete - általában 0 és 100°C között, előnyösen 10 és 35°C között van. A következő példák'szemléltetik az /I/ általános képletü vagyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 16,8 g 2,2,6,6-tetrametil-heptén-3-on-5-öt, 11 g 1,2,4- -triazolt és 0,1 g kálium-hidroxidot feloldunk 100 ml dioxánban, és 4 óra hosszat 40°C-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml éterben feloldjuk és az éteres oldatot 2 Ízben 75-75 ml vizzel mossuk. Ezután a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot 10°-on 50 ml petroléterrel mossuk, leszivatjuk és szárítjuk. 21,8 g /92 %/ 3-/l»2,4-triazol-l-il/-2,2,6,6-tetrametil-heptán-5-ont kapunk fehér, analitikailag tiszta kristályok alakjában; olvadáspontja 98-99°. között, előnyösen reakciokeverékhez 2. példa 22,2 g l-/4*-klór-fenil/-4,4-dimetil-pentén-2-on-l-et, 11 g 1,2,4-triazolt és 0,3 g kálium-hidroxidot feloldunk 200 ml etanolban és 6 óra hosszat 50°-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 250 ml metilén-kloridban feloldjuk és az oldatot 2 Ízben 100-100 ml vizzel mossuk. Ezután a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott maradékot 75 ml izooktánnal összekeverjük, leszivatjuk és szárítjuk. 27,7 g /95 %/ 3-/l,2,4-triazbl-l-iV-l-^’-klór-fenil/^^-dimetil-pentán-l-ont kapunk fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 113-115°. A hidrokloridsó olvadáspontja 156-157°'. A fentiekkel analóg módon állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt /I/ általános képletü vegyületeket. 3
