180205. lajstromszámú szabadalom • Ó-Azolil-szulfid- származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-azoli-szulfid-származékok előállítására
180205 Az /I/ általános képletü vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal addiciós sóikká, például hidrokloridjaikká, szulfátjaikká, nitrátjaikká, oxalátjaikká, formiátjaikká, acetátjaikká vagy dodecil-benzolszulfonátjaikká alakíthatók át. A rézkomplexeket úgy állitjuk elő, hog^ egy /I/ általános képletüoC-azolil-szulfidőt, illetve származékát réz/II/-sóval, például réz/II/-kloriddal oldószerben reagáltatjuk. Oldószerként előnyösen metanolt, etanolt, izopropanolt, acetont, tetrahidrofuránt vagy dioxánt használunk. A reakció hőmérséklete általában 0 és 100°C között, előnyösen 10 és 35°C között van. Az /!/ általános képletü szulfidok - n értéke 0 - és szulfonok - n értéke 2 - aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezért enantiomer-keverékek alakjában állithatók elő, amelyek optikailag aktiv vegyületekké választhatók szét. Az /!/ általános képletü szulfoxidok - n értéke 1 - az aszimmetrikus szénatommal szomszédos aszimmetrikus kénatomjuk következtében diasztereomer-keverékek alakjában fordulhatnak elő, és ezek ismert módon, például kristályosítással vagy kromatografálással az egyes komponensekre választhatók szét. Gombaölőszer hatóanyagaként való felhasználáshoz vagy növényi növekedést szabályozó szer hatóanyagaként való felhasználáshoz az enantiomereket vagy diasztereomereket általában nem szükséges szétválasztani . A következő példák szemléltetik az uj vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa tere-But il-1^2,4-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-metil]-i -szulfid /65I vegyület/ 22,1 g 1,2,4-triazol 50(L.ml vízmentes acetonnal készült oldatához 60,5 g tere-Butil- |/2,4-diklór-fenil/-klór-metilJ-szulfidot adunk. Ezután a reakciókeverékhez 44,2 g porított kálium-karbonátot adunk és 7 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldat lan anyagot kiszűrjük, a szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk és a száraz maradékhoz 300 ml vizet adunk. A vizes fázist 3 Ízben 200-200 ml metilén-klóriddal extraháljuk, az egyesitett kivonatokat 200 ml vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A száraz maradékhoz 100 ml diizopropil-étert adva 35»6 ç /53 %/ terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 95-97» 1H-NMR spektruma /100 MHz, CDCiy: cf = 1,3 /s, 9H/, 6,95 /g, 1H/, 7,0-7,4- /m, 3H, ABK/, 8,0 /s, 1H/, 8,8 ppm /s, 1H/. 2. példa Biqzfterc-bntil-r/2,4-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-il/-me-til]-szulfid3--réz/II/-klorid 5 g tero-butil-£?2,4-diklór-fenil/-/l,2,4-triazol-l-iV-meti1]-szulfid 100 ml etanollal készült oldatához hozzácsepegtetünk 15 ml, 1 mólos etanolos réz/II/-klorid-dihidrát-oldatot. A kapott mélykék oldatot 2 napig 0°-on állni hagyjuk, majd a kék kristályokat kiszűrjük, etanollal és éterrel mossuk. Kitermelés 9,8 g. Olvadáspontja 130°. 3. példa l-Pentil-Q-/l,2,4-trlazol-l-il/-pentil-^ -szulfid /75« vegyület/
