180126. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indolszármazékok előállítására
180126 -azepint 1000 ml kloroformban feloldunk, és az oldathoz jeges hűtés közben 89 g /0,83 mól/ 1,4-benzokinon 1000 ml kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A reakciókeveréket 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a képződött csapadékot kiszűrjük, 500 ml dimetilformamldban szuszpendáljuk, és 2 órán át 100 -on tartjuk. Ezután a keveréket lehűtjük, leszivatjuk, és a maradékot dimetilformamiddal és acetonnal mossuk. így a tiszta 2-hidroxi-izomert kapjuk. Kitermelési 38»1 g /18,2 %/, Olvadáspont bomlás közben» 345-348°. Az összes anyalugot bepároljuk, és a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, eluensként kloroform-metanol 20*1 arányú keverékét alkalmazva. Az eluátumot bepároljuk, és a maradékot' acetonnal eldörzsöljük, igy^kapjuk a tiszta 3-hidroxi-izomert. Kitermelési 19,8 g /9,5 %/• Az olvadáspont bomlás közben: 266-270°. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket » ll-/2-kinolil/-7,8,9|10-tetrahidro-6H-azepinofl,2-al -indol-2- -ol 2-a]indo1-2-01 7,8,9,10-t etrahidro-l,3-di met i1-1l-/4-pirid il/-6H-azepino£l,2-a] indol-2-ol 6 ,7,8,9-tetrahidro-10-/4-pir ldil/-pirido[~I_,2-a] indol-2-ol 7,8-dihidro-9-/4-piridil/-6H-pirrolo[l,2-I) in3ol-2-ol 2-/4-nitro-fenil/-l-propil-lH-indol-6-ol. F példa 2-Benziloxi-7,8,9,10-tetrahidro-ll-fenil-6H-azepino 1,2-a•-indol > a/ 5-Hidroxi-3-fenil-lH-2-indolkarbonsav-etilészter 193 g /0,82 mól/ 4-benziloxi-anilin-hidrokloridot 650 ml Isi higitásu sósavban 65,9 g /0,95 mól/ nátriumnitrittel diazotálunk. Az igy kapott diazóniumsó-oldatot -5°-on 198,2 g /0,9 mól/ 2-benzil-acetecetsav-etilészter és 140 g káliumhídroxid vizes etanollal készitett oldatához adjuk, az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, toluollal extraháljuk, és a toluolos extraktumot bepároljuk. A bepárlási maradékot abszolút etanolban feloldjuk, és a forrás hőmérsékletén sósavgázzal telitjük. A reakcióoldatot szűrjük és bepároljuk, és a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, eluensként toluol-etilace- . tát 7»1 arányú keverékét használva. Kitermelés: 58,4 g /24,5 %/• Olvadáspont: 133-1350» b/ 5-Benziloxi-3-fenil-lH~2-indolkarbonsav~etilészter 26 g /92,4 mmól/ 5-hidroxi-3-fenil-lH-2-indolkarbonsav-etilésztert 27,6 g káliumkarbonáttal és 11 ml /92,4 mól/ benzilbromlddal 700 ml rae ti létükét ónban 4 napig visszafolyatással ' forralunk. Ezután a reakciókeveréket megszűrjük, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen toluollal eluálva kromatografáljuk. Kitermelés: 20,6 g /60-%/. Olvadáspont: 20° alatt. c/ 5-/2-Etoxikarboni1-5-benziloxi-3-feni1-lH-indol-l-i1/-valériánsav-etilészter 23,5 g /63*3 mmól/ 5-*benziloxi-3-fenil-lH-2-indolkarboneav-etilésztert abszolút dimetilformamidban 3,0 g /63»3 mmól/ 7,8,9,10-tetrahidro-ll-/2-piridil/-6H-azepino JjL, 11
