180092. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-dimetil-karbamoil-imino- 1,3,4- tia-diazolin-3-id- sók előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek
5 180 092 6 A szerek felvitele szokásos módon és mennyiségiben történhet, például vízzel mint vivőanyaggal 100—1000 liter/ha permetlé mennyiségben. A szereknek úgynevezett „low-volume” és „ultra-lowvolume” eljárással való alkalmazása szintén lehetséges úgynevezett mikrogranulátumok formájában. Az (I) általános képletű vegyületekben alkilcsoportként például egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, izopentil-, neopentil-, 1-metilbutiî-, 1-etilpropil-, n-hexil-, izohexil-, 1,1-dimetil-butil- és más csoportok jönnek számításba. A találmány szerinti eljárással előállított vegyiiletek olyan sókat képviselnek, amelyek ionogének és az (g.), (b) és (c) vagy általánosabban a(d) alakokban fordulnak elő. Az egyszerűség kedvéért valamennyi határképletet nem vesszük itt figyelembe. Az (I) általános képletű új vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a) valamely (II) képletű dimetil-karbamoil-kloridot valamely (III) általános képletű 1,3,4-tia-diazol 2-aminnal savmegkötő szer, éspedig nátriumkarbonát jelenlétében, szobahőmérsékleten valamely (IV) általános képletű 2-(dnnetil-karbamoil-imino)-1,3,4- tia-diazolin -3-karbonsav -dimetil-amid -származékká alakítjuk, és az így kapott vegyületet metanolban szuszpendáljuk, és —- előnyösen metanolban oldva, szobahőmérsékleten — (V) általános képletű fémvegyiiletekkel hasítjuk, vagy b) valamely (VI) általános képletű 1(1,3,4-tia - diazol-2-il)-3,3-dimetil-karbamid-származékot valamely (V) általános képletű fémvegyülettel előnyösen metanolban, szobahőmérsékleten reagáltatunk, ahol e képletekben R és B jelentése a fenti, és Y hidroxilcsoportot képvisel. A képződött találmány szerinti vegyületek elkülönítése végül az alkalmazott oldószerek légköri vagy csökkentett nyomáson való ledesztillálása útján, vagy kevésbé poláros oldószerekkel, például ketonokkal, így acetonnal vagy éterekkel, így diizopropiléterrel, és egyéb oldószerekkel való kicsapással történik. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállításának a bemutatására szolgálnak. 1. példa 27,1 g 100 °C olvadáspontú 5-etil-2-(dimetilkarbamoil-imino )-l,3,4 -tia-diazolin -3-karbonsavdimetil-amidot 150 ml metanolban szuszpendálunk. A szuszpenzióba keverés közben belecsepegtetjük 4 g nátrium-hidroxid 100 ml metanollal készített oldatát szobahőmérsékleten. Három óra elteltével átlátszó oldatot kapunk, amelyből azután a metanolt vákuumban kidesztilláljuk. A maradékot acetonnal felvesszük, a mosószerről leszívatjuk, és 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés 15,5 g (az elméleti hozam 69,8%-a) 5-etil-2-( dimetil -karbamoil-imino) -1,3,4 -tia-diazolin-3-id-nátriumsó. Op. 250 °C. CjHjjNjNaOS mólsúly: 222,26 Analízis: Számított: C 37,83; H 4,99; N 25,21; Na 10,34% Talált : C 37,70; H 5,05: N 24,95; Na 10,76% 2. példa 8,1 g 121 °C olvadáspontú l-(5-terc-butil-l,3,4- tia-diazol-2-il)-3,3-dimetil-karbamidot 0,853 g lítium-hidroxiddal együtt 70 ml metanolban oldunk. Ezt követ ően az oldatot vákuumban betöményítjük, a maradékot diizopropil-éter-izopropanol-elegygyel eldörzsöljük, leszívajuk, dietil-éterrel mossuk iís vákuumban szárítjuk 120 °C-on. Ily módon 7,8 g (az elméleti hozam 93,8%-a) 5-torc-butil-2-(dimet il -karban) o i I -imino ) -1,3,4- tia-diazolin-3-idlítium-, sót kapunk. Op. 250 °C. C9HJ3LiN,,OS mólsúly: 234,26 Analízis: Számított: C 46,15: H 6,45; N 23,92; Li 2,96% Talált ; C 46,04 ; II 6,33 ; N 23,73 ; Li 2,68% Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: Vegyidet neve Fizikai állandók 2-(dimetil-karbamoil-imino)-5-izopropil-l,3,4-tia-diazo1in-3-id-nátriumsó Op. 288 °C (bomlik) 5-terc-butil-2-(dimotil-karbamoil-imino)- Op. 306 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-nátriumsó (bomlik) 5-etil-2-(dimetil-karbamoil-imino)- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-káliumsó 2-etil-2-(dimetil-karbamoil-imino)- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-líthimsó 2-(dimetil-karbamoil-imino)-5-propil- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-nátriumsó 5-izobutil-2-(dimetil-karbamoil-iinino)- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-nátriumsó 2-(dimetil-karbamoil-imino)-5-izopro- Op. 250 °C pil-1,3,4-tia-diazolin-3-id-lítiumsó 2-(dimetil-karbamoil-limino)-5-metil- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-nátriumsó 5-(l,l-dimetil-butil)-2-(dimetil-karba- Op. 250 °C moil-imino)-l,3,4-tia-diazolin-3-idlítiumsó 5-butil-2-(dimetil-karbamoil-imino)- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-nátriumsó 5-butil-2-(dimetil-karbamoil-imino)- Op. 250 °C 1.3.4- tia-diazolin-3-id-lítiumsó Az (I) általános képletű vegyületek színtelen és szagtalan kristályos anyagok, amelyek kitűnően oldhatók vízben, jól oldhatók poláros szerves oldószerekben, így karbonsav-amidokban, például dimetil-íonnamidban, szulfoxidokban, például dimetil-szulfoxidban, kis szénatomszámú alkoholokban, például metanolban és etanolban, kevésbé oldhatók karbonitrilekben, például acetonitrilben, és nem oldhatók szénhidrogénekben, halogénezett szénhidrogénekben, éterekben és ketonokban. A következő kiviteli példák a találmány szerinti 2-(dimetil-karbamoil-imino)-l,3,4-tia-diazolin-3-idszármazekok hatásmódjának a megvilágítására szolgálnak. 3. példa Melegházban a táblázatban felsorolt találmány szerinti vegyületeket 5 kg/ha mennyiségben 500 liier/ha vízben oldva Sinapis sp. (mustár) és Solanum sp. (ebszőlő) kísérleti növényekre permetez-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
