180087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tritil-imidazol- származékok előállítására
5 180 087 8 kenteit nyomáson lepároljuk, és a maradékot diklóretánnal extraháljuk. Az extraktumot 5%os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, végül bepároljuk, 1.98 g (71,8%) l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-irnidazolt kapunk. A termék acetonitriles átkristályosítás után 142—143 C°-on olvadó, színtelen, prizmás kristályokat képez. Elemzés a CuHiyNyCl képlet alapján: számított: C: 76,63%, H: 4,97%, N: 8,12%; talált: C: 76,38%, H: 5,11%, N: 7,95%. 2. példa l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazol előállítása 20 ml benzol, 5,62 g (24 mmól) difenilfoszfit, 2,45 g (36 mmól) imidazol és 2,95 g (10 mmól), az 1. példa A. lépése szerint előállított o-klór-fenildifenil-metanol elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 20 ml 5%-os vizes káliumhidroxid-oldattai mossuk, majd a benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, végül bepároljuk. A kristályos maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. 2,51 g (73%) l-(o-klór-fenildifenil-metil)-irnidazolt kapunk; op. : 142— 143 C°. 3. példa l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazol előállítása 20 ml toluol, 2,07 g (6,7 mmól) difenilfoszfit, 1,09 g (16 mmól) imidazol és 2,95 g (10 mmól), az 1. példa A. lépése szerint előállított o-klór-fsnil-difenil-metanol elegyét 4 órán át visszfolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 20 ml 5%-os vizes káliumhidroxid-oldattal mossuk. A toluolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, végül bepároljuk. A kapott kristályos maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. 2,57 g (74,5%) l-(o-klór-fenil-difenii metil)-imidazolt kapunk; op.: 142— 143 C°. 4. példa l-(o-klór-fsRÍl-difenil-metil)-imidazol előállítása 150 ml metil-izobutil-keton, 32,8 g difenilfoszfit, 13,6 g imidazol és 29,5 g, az 1. példa A.-lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metanol elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez 250 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a forralást további 3 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, végül bepároljuk. A kristályos maradékot metil-izobutil-ketonból átkristályosítjuk. 25,5 g (77%) l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazolt kapunk; op.: 142—143 C°. 5. példa l-(o-klór-fenil-difanil-metil)-imidazol előállítátása 150 ml metil-izobutil-keton, 24,8 g trifenilfoszfit, 10,9 g imidazol és 29,5 g, az 1. példa A. lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metanol elegyét 5 órán át 100 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet a 4. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 26,9 g (78%) l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazolt kapunk; op.: 143—144 C°. 8. példa l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazol előállítása 60 ml metil-izobutil-keton, 13,1 g difenilfoszfit, 5.44 g imidazol és 11,78 g, az 1. példa B. lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metanol elegyét 4 órán át 85 C°-on tartjuk. A reakcióelegyhez 110 g 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a forralást további 1 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, s 3,8 g (109%) nyers l-(o-klór-fenil-difenil-metil)irnidazolt kapunk; op.: 138—142 C°. Metil-izobu• il-ketonból végzett átkristályosítás után 12,3 g tiszta, 142—143 C°-on olvadó terméket kapunk. 7. példa l-(o-klór-fenil-difenil-metil- )imidazol előállítása 29,5 g, az 1. példa B. lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metanol, 24,8 g trifenilfosz::it, 12,3 g imidazol és 150 ml metil-izobutil-keton elegyét 5 órán át 100 C°-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet a 6. példában ismertetett módon kezeljük. 30,0 g (87%) l-(o-klór-fenil-difenil-metil)imidazolt kapunk; op.: 143—144 C°. 8. példa l-(o-klór-fenil-difenil-metii)-imidazol előállítása. 15 ml piridin, 2,34 g difenilfoszfit, 0,68 g imidazol és 2,36 g, az 1. példa B. lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metanol elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet az 1. példa C. lépésében ismertetett módon dolgozzuk fel. 2,16 g (78,3%) l-(o-klór-fenil-difenil-metil)-imidazolt kapunk; op.: 142—143 C°. 9. példa l-(o-klór-fenil-di£enil-metil)-imidazol előállítása 20 ml benzol, 5,62 g (24 mmól) difenilfoszfit, 2.45 g (36 mmól) imidazol és 2,95 g (10 mmól), az 1. példa B. lépése szerint előállított o-klór-fenildifenil-metanol elegyét 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 2,72 g (79%) 1- (o-klór-fenil-difeml-metil)-imidazolt kapunk ; op.: 143—144 C°. 10. példa l-{o-klór-fenil-difeml-metil)-imidazol előállítása 20 ml toluol, 2,07 g (6,7) mmól) trifenilfoszfit, 1,09 g (16 mmól) imidazol és 2,95 g (10 mmól), az 1. példa B. lépése szerint előállított o-klór-fenil-difenil-metsnol elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet a 3. pél5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
