180086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-5 szénatomos alfa-olefinek dimerizálására
17 180086 18 pentének: 27%; 2,3-dimetil-butének: 68% (4% 2,3- dimetil-butén-l-et és 64% 2,3-dimetil-butén-2-t tartalmaz). 18. példa Nitrogénnel feltöltött, 200 ml űrtartalmú Schlenk -csőbe a megadott sorrendben 20 ml vízmentes klór-benzolt, 0,05 mmól nikkel-naftenátot tartalmazó 0,5 ml toluolos oldatot, 0,3 mmól triizopropilfoszfint tartalmazó 3 ml klór-benzolos oldatot, 0,5 ml izoprént és 3 mmól trietil-alumíniumot tartalmazó 3 ml toluolos oldatot mérünk be. Az elegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegybe az 5. táblázatban megadott mennyiségű pentaklór-fenolt adagoljuk be 77 ml klór-benzolban oldva. Az elegyet 5 percig szobhőmérsékleten keverjük, majd a kapott katalizátoroldatot előzetesen nitrogénnel feltöltött, 300 ml űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba töltjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, és 5 kg/cm2 nyomás eléréséig propilénnel töltjük fel. Az elegyet 1,5 órán át 20 C - on reagáltatjuk, ezalatt a rendszer nyomását propilén utánadagolásával állandó értéken tartjuk. A reakcióelegyet a 13. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. Az eredményeket az 5. táblázatban ismertetjük. 19. példa A 18. példában ismertetett 2. sz. kísérletet ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 9 mmól pentaklór-fenol helyett 9 mmól, a 6. táblázatban felsorolt halogénezett fenolvegyületet használunk fel. Az eredményeket a 6. táblázatban közöljük. 20. példa Nitrogéngázzal feltöltött, 1 liter űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba a megadott sorrendben 40 ml vízmentes klór-benzolt, 0,225 mmól nikkelnaftenátot tartalmazó 1,5 ml klór-benzolos oldatot, 0,45 mmól triizopropil-foszfint tartalmazó 4,5 ml klói-benzolos oldatot, 0,5 ml izoprént és 4,5 mmól trietil-alumíniumot tartalmazó 4,5 ml klór-benzolos oldatot mérünk be. Az elegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez 13,5 mmól pentaklór-fenolt tartalmazó 210 ml klór-benzolos oldatot adunk, és az elegyet ismét 5 percig keverjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, és az elegybe 2 óra alatt, keverés közben, 20 C°-on, nyomás alatt 10 egyenlő (27 g-os) részletben 270 g propilént vezetünk. A reakció lezajlása után az elegyet a 13. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 260 g propilén-dimert kapunk, ami a bevezetett propilénre vonatkoztatva 96%-os hozamnak felel meg. A dimer-elegy összetétele a következő: 2,3-dimetil-butének: 73%; metil-pentének : 24%; n-hexének: 3%. A 2,3-dimetil-butén-elegy 97% 2,3-dimetil-butén-2-t és 3% 2,3-dimetil-butén-l-et tartalmaz, tehát az izomerizáció foka 97%. 1. összehasonlító példa A 8. példában közöltek szerint járunk el, azonban az elegyhez nem adunk pentaklór-fenolt (aktiválószert) Mindössze 3,0 g propilén-dimert kapunk, am; azt jelzi, hogy a katalizátor aktivitása igen csekély. 2. összehasonlító példa A 2. példában közöltek szerint járunk el, azonban 1,5 mmól trietil-alumínium helyett 1,5 mmól etil, 5 10 15 20 25 30 5. táblázat A kísérlet sorszáma A pentaklór-fenol mennyisége mmól Ph/Al** molarány A propilén -dimerek hozama (g) A dimer-elegy %-os összeté- A 2,3-dimetü-butének %-os tele összetétele 2,3-dimetil-butének mc tilpent ének n-hexének %-os*** 2,3-dime- 2,3-dime- . ; , , , ízomeritil-buten-1 til-butén-2 1. 7,5 2,5 100 66 29 5,0 6,0 94 94 2. 9,0 3,0 110 68 27 5,0 4,0 96 96 3. 13,5 4,5 115 65 28 7,0 3,0 97 97 ** Pentaklór-fenol/trietil-alumínium mólarány *** A 2,3-dimetil-butén-2 %-os mennyisége a 2,3-dimetil-butém k összmennyiségéhez viszonyítva 6. táblázat A kísérlet sor- Halogén-fenol száma A porpiléndimerek hozama (g) A ditner-elegv %-os összeté- A 2,3-dimetil-butének%-os tele összetétele 2,3-dimetil-buté- metil n-hexének nek Pentenek 2,3-dime- 2,3-dimetil-butén-1 til-butén-2 %-os izomerizáció 1. 2, 4, 5-Triklór-fenol 60 67 26 7,0 7,0 93 93 2. 2, 4, 6-Triklór-fenol 65 65 28 7,0 6,0 94 94 3. Pentaklór-fenol 110 68 26 6,0 3,0 97 97
