180086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-5 szénatomos alfa-olefinek dimerizálására
11 180080 12 3. példa A 2. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy pentaklór-fenol helyett 4,5 nnnól 2,4,6-triklór-fenolt használunk fel. 34 g propilén-dimert kapunk, amely az egyes izomereket a következő elosztásban tartalmazza : 2-metil-pentén-1 és-2: 13%; 4-metil-pentén-l és-2: 18%; hevének; 11%; 2,3-dimetil-butén-l: 43%; 2,3-dimetil-butén-2: 10%. 4. példa 200 ml űrtartalmú Schlenk-csövet légmentesítiink. majd nitrogéngázzal töltünk fel. A csőbe a megadott sorrendben 20 ml vízmentes klór-benzolt, 0,075 mmól nikkel-naftenátot tartalmazó 0,375 ml toluolos oldatot, 0,075 mmól triizopropil-foszfint tartalmazó 0,75 ml toluolos oldatot és 0,5 ml izoprént mérünk be. Ezután az elegyhez 1,5 mmól trietil-alumíniumot tartalmazó 1,5 ml toluolos oldatot adunk, és az elegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. Végül az elegyhez 4,5 mmól 2,4,6- triklór-fenolt tartalmazó 80 ml klórbenzolos oldatot adunk, és 10 percig szobahőmérsékleten keverjük. A kapott katalizátoroldatot előzetesen notrogéngázzal feltöltött, 300 ml űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba töltjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, majd 5 kg/cm2 nyomás elérésig propilénnel töltjük fel. Az elegjmt 1,5 órán át 20 °C-on reagálta tjük, ezalatt a rendszer nyomását propilén utánadagolásával állandó értéken tartjuk. A reakcióéi egyet az 1. példában ismerteit módon dolgozzuk fel és elemzziik. 31 g propilén-dimert kapunk, amely az egyes izomereket a következő eloszlásban tartalmazza: 2-metil-pentén-l és -2: 17,6%; 4-metil-pentén-l és -2: 15,4%; hexének: 8,4%; 2,3-dimetil-butén-l : 6,6% ; 2,3-dimetil-butén-2 51%. •5. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 2,4,6-triklór-fenol helyett 1,125 mmól tetraklór-p-hidrokinont használunk fel. 30 g propiléndimert kapunk, amely az egyes izomereket a következő eloszlásban tartalmazza : 2-metil-pentén-l és -2: 25%; 4-metil pentén-1 és -2: 35%; hexének: 23% ; 2,3-dimetil-butén-l : 16% : 2,3-dimetil-butén-2:0,5%. 6. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 2,4,6-triklór-fenol helyett 4,5 mmól pentaklórfenolt használunk fel. 25 g propilén-dimert kapunk, amely az egyes izomereket a következő eloszlásban tartalmazza: 2-metil-pentén-l és- 2: 20%; 4-metilpentén-l és-2: 37%; hexének: 20%; 2,3-dimetilbutén-l: 19%: 2,3-dimetil-butén-2: 4%. 7. példa 200 ml űrtartalmú Schlenk-csövet légmentesítiink, majd nitrogéngázzal töltünk fel. A csőbe a megadott sorrendben 20 ml vízmentes klór-benzolt, 0,15 mmól bisz-(acetil-acetonáto)-nikkelt, 0,15 mmól triizopropil-foszfint tartalmazó 1,5 ml toluolos oldatot és 0,5 ml izoprcnt mérünk be. Ezután az elegyhez 1,5 nnnól trietil-alumíniumot tartalmazó 1.5 ml toluolos oldatot adunk, és 5 percig szobahőmérsékletin keverjük. Végül az elegyhez az 1. táblázatban megadott mennyiségű pentaklór-fenolt adjuk 80 ni klór-benzolban oldva, és az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten keverjük. Minden egyes katalizátoroldatot előzetesen nitrogéngázzal feltöltött, 300 ml űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba töltjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, és 5 kg/cm2 nyomás eléréséig propilénnel tökjük fel. Az elegyet 1,5 órán át 20 °C-on reagáltatj uk, ezalatt a rendszer nyomását propilén utánadagolásával állandó értéken tartjuk. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel és elemezzük. Az eredményeket az 1. táblázatban ismertetjük. 8. példa 300 ml űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávot légmentesítünk, majd nitrogéngázzal töltünk fel. Az autoklávba a megadott sorrendben 20 ml klórbenzolt, 0,15 mmól nikkel-naftenátot tartalmazó 1.5 ml toluolos oldatot és 0,15 mmól triizopropilfoszfint tartalmazó 1,5 ml toluolos oldatot mérünk be, majd az oldatban propiléngázt okiunk. Az elegyhez közvetlenül ezután a megadott sorrendben 1,5 mmól trietil-alumíniumot tartalmazó 1,5 ml toluolos odatot és 2,25 mmól pentaklór-fenolt tartalmazó 80 ml klór-benzolos oldatot adunk. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, 5 kg/cm2 nyomás eléréséig propilénnel töltjük fel, és az elegyet 1,5 órán át 40 °C-on reagáltatjuk. Ezalatt a rendszer nyomását propilén utánadagolásával állandó értéken tartjuk. A reakció lezajlása után az elegyet az 1. példában közöltek szerint dolgozzuk fel és elemezzük. 60 g propilén-dimert kapunk, amely az egyes izomereket a következő arányban tartalmazza: 2-metil-pentén-I és -2: 17,1%; 4-metil-pentén-l és-2: 23,9%; hexének: 13,3%; 2,3-dimetil-butén-l: 29,9%; 2,3- dimetil-butén-2: 14,8%. 9. példa A 2. példában ismertetett módon járunk el, azonban 0,15 mmól triizopropil-foszfin helyett a 2. táblázatban felsorolt háromértékű foszforvegyületeket használjuk fel az előzővel azonos (0,15 mmól) menynyiségben. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. 10. példa, A 2. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az elegyet 20 "C helyett 0 °C-on, illetve 60 C-on reagáltatjuk. Az eredményeket a 3. táblázatban ismertetjük. II példa 100 ml i rtartalmú Schlenk-csőbe a megadott sorrendben 0,6 mmól nikkel-naftenátot (3,0 ml monoklór-benzolos oldat formájában), 1,2 mmól triizopropil-foszfint (1,0 m monoklór-benzolos oldatformájába i) és 0,5 ml izoprént mérünk be. Az elegyhez 6 mmól trietil-alumíniumot adunk 3,8 ml monoklór-benzolos oldat formájában, és az elegyet 5 percig keverjük. Ezután az elegyhez 20 ml monoklór-henzolos oldat formájában 9 mmól pentaklórfenolt adunk jéghűtés közben, és az elegyet 25 percig keverjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
