180045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új amino-tiazol-származékok előállítására
9 180045 10 Elemi analízis C14H,,N2S2F.HCl-ra: számított: C 51,45%; H 3,70%; N8,57%; talált: C 51,41%; H 3,63%; N 8,39%. 9. példa A 7. és a 8. példa eljárásával a következő vegyületek hidrohalogenid-sóit állítjuk elő: 3 általános képlet Só R2 r3 Olvadáspont °C HBr p-metoxi-fenil hidrogén 154—158 HBr fenil metil 179,5—181,5 HC1 tienil hidrogén 137—142 10. példa Furfuril-amint (25,0 g, 0,257 mól, Pfaltz & Bauer Co.) feloldunk 1300 ml dietil-éterben és jeges fürdőben lehűtjük 0 °C-ra. Az oldaton addig vezetünk át száraz hidrogén-klorid-gázt, amíg a csapadékképződés megszűnik. A szilárd anyagot leszűrve és vákuumban foszfor-pentoxid felett megszárítva 33,46 g (97%) furfuril-amin-hidrokloridot kapunk; olvadáspont 147—149 °C. Furfuril-amin-hidrokloridot (33,46 g, 0,250 mól) és ammónium-tiocianátot (38,14 g, 0,501 mól) 71 ml bróm-benzolban nitrogéngáz alatt 20 percig visszafolyatás közben forralunk, majd lehűtünk szobahőmérsékletre. A reakciókeveréket elkeverjük 125 ml és 100 ml etil-acetát oldatával és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A keverékhez 500 ml etil-acetátot és 350 ml vizet adunk, és a vizes réteget el választjuk. A szerves fázist vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Szűrés után a szerves réteget szárazra pároljuk és a bróm-benzolt vákuumban eltávolítjuk. A kapott szilárd anyagot mozsárban eldörzsöljük és a finom részecskéket dietil-éterben keverjük a maradék bróm-benzol eltávolítása céljából. A csapadékot leszűrjük, dietil-éterrel mossuk és vákuumban foszfor-pentoxid felett megszárítjuk. 12,06 g (30%) N-furfuril-tiokarbamidot kapunk; olvadáspont 80—91 °C. Elemi analízis C6HsN2OS-re: számított; C 46,14%; H 5,16%; N 17,93%; talált: C 46,91%; H4,90%; N 17,57%. 11. példa N-furfuril-tiokarbamidot (0,82 g, 0,005 mól) és alfa-bróm-propiofenont (1,07 g, 0,005 mól, Aldrich Chem. Co.) 11 ml abszolút etanolban nitrogéngáz alatt visszafolyatás közben 3 órán át forralunk. Lehűtjük szobahőmérsékletre és az oldószert vákuumban lepárolva sűrű barna olajat kapunk, melyet 5X35 ml forró etil-acetáttal elporítunk. Az etil-acetát térfogatát körülbelül 25 ml-re csökkentjük és lehűtjük szobahőmérsékletre. A kivált csapadékot leszűrjük, etil-acetáttal mossuk és vákuumban foszfor-pentoxid felett megszárítjuk. 0,585 g (33 %) 2-furfurilamino-5-metil-4-fenil-tiazol-hidrobromidot kapunk; olvadáspont 150—153 °C. Elemi analízis C15H14N2OS.HBr-ra: számított: C 51,29%; H4,30%; N 7,97%; talált: C 51,97%; H4,47%; N 8,42%. 12. példa A 10. és a 11. példa eljárása szerint a következő vegyületek hidrohalogenid-sóit állítjuk elő: 4 általános képlet Só R. R.-, Olvadáspont °C HBr fenil hidrogén 123—126 HBr fenil fenil 192—194 13. példa Difenil-metil-amint (25,0 g, 0,136 mól, Matheson, Coleman & Bell Co.) feloldunk 660 ml dietil-éterben és lehűtjük 0 °C-ra. Száraz hidrogén-klorid-gázt vezetünk át az oldaton 10 percig, miközben további 300 ml dietil-étert adunk a keverékhez. A csapadékot leszűrjük, dietil-éterrel mossuk és foszfor-pentoxid felett megszárítjuk. 28,3 g (95%) difenil-metil-amin-hidrokloridot kapunk; olvadáspont 303—310 °C (bomlás). Difenil-metil-amin-hidrokloridot (28,3 g, 0,129 mól) és ammónium-tiocianátot (9,81 g, 0,129 mól) 37 ml bróm-benzolban nitrogéngáz alatt 3 1/2 órán át visszafolyatás közben forralunk, majd a keveréket lehűtjük szobahőmérsékletre. A csapadékot leszűrjük és 2X X200 ml vízzel elporítjuk. A szilárd anyagot 850 ml etanolban oldjuk, szűrjük és körülbelül 350 ml térfogatra bepároljuk. Lehűtés után foszfor-pentoxid felett megszárítva 14,72 g (56%) N,N'-bisz(difenil-metil)-tiokarbamidot kapunk; olvadáspont 216—217,5 °C. Elemi analízis C27H24N2S-re : számított: C 79,37%; H5,92%; N6,86%; talált: C 79,84%; FI 6,05%; N 6,93%. 14. példa N,N'-bisz(difenil-metil)-tiokarbamidot (1,21 g, 0,005 mól) és dezil-kloridot (1,21 g, 0,005 mól, Aldrich Chem. Co.) 11 ml abszolút etanolban nitrogénatmoszféra alatt 3 órán át visszafolyatás közben forralunk. Lehűtés után a reakciókeveréket szárazra pároljuk és a kapott olajat elkeverjük körülbelül 40 ml dietil-éterrel. A csapadékot leszűrjük, dietil-éterrel lehűtjük és vákuumban foszfor-pentoxid felett megszárítjuk. 1,01 g (75%)4,5-difenil-2-(difenilmetil-amino)-tiazol-hidrokloridot kapunk; olvadáspont 195—198 °C. Elemi analízis C2gH22N2S.HCl-ra: számított: C 73,91%; H5,09%; N6,16%; talált: C 73,12%; H5,28%; N 6,06%. 15. példa A 13. és a 14. példa eljárásával 4-fenil-2-(difenilmetil-amino)-tiazol-hidrobromidot állítunk elő; olvadáspont 166—168 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
