180007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás d-2-amino- 1-butanol előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 180007 Bejelentés napja: 1979.1. 27. Közzététel napja: 1982, II. 27. (LO—430) Nemzetközi osztályozás: NSZOs C 07 C 91/04 C 07 B19/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1984. V. 31. Feltaláló: Dr. Lónyai Péter okleveles vegyész, szakmérnök Budapest Szabadalmas: Dr. Lónyai Péter okleveles vegyész, szakmérnök Budapest Eljárás d-2-amino- 1-butanol előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás d-2-amino-l-butanol előállítására dl-2-amino-l-butanolból bisz-(d-2-amino-l-butanol)-d-tartarát közti terméken keresztül oly módon, hogy apoláros-poláros oldószerelegyben 1 mól dl-2-amino-l-butanolt 0,25—0,50 mól d-borkősavval reagáltatunk a reakció során kivált bisz-(d-2-amino-l-butanol)-d-tartarátot szűréssel elkülönítjük az oldatban maradó másik izomertől és protikus oldószerben bázissal d-2-amino-l-butanollá alakítjuk. A 2-amino-l-butanol régen ismert vegyület: felületaktív szerek és vulkanizáláshoz használt gyorsító anyagok előállítására alkalmazzák. Mivel a második szénatom aszimmetriás, két optikailag aktív izomer létezik, a jobbraforgató d, vagy + alak és a balra forgató 1, vagy — alak. Az optikailag aktív formának a gyógyszeriparban van jelentősége; a d formából készül a kitűnő terápiás értékű antituberkulotikum a Journal of Medicinal and Pharmaceutical Chemistry 885. oldalon (1962) leírtak szerint, nemzetközi nevén Ethambutol. Ugyanezt a vegyületet a dl vagy 1 formából készítve a hatásosság lényegében alacsonyabb, tehát igen fontos a d forma optikai tisztasága. Az 1 formának önálló felhasználása nincs, de a racém forma gyártási folyamatába visszacsatlakoztatható, amennyiben a gyártást például a 7 403 599 számú holland szabadalmi leírás szerint végezzük. Optikailag aktív 2-amino-l-butanol előállítható például a dl formából a 357 033 számú spanyol szabadalmi leírás szerint 1-gluteminsavas, a Helvetica Chimica Acta 26. kötet 929. oldalán leírtak szerint 1-mandulasavas, a 2 170 873 számú magyar szabadalmi leírás szerint optikailag aktív N-benzoil-transz-2-amino-ciklohexánkarbonsavas rezol válással. Több eljárás ismeretes a legolcsóbban beszerezhető rezolválószer a d-borkősav alkal- 5 mazásával, így a Journal of American Chemical Society 76. kötet 2801. oldalán leírtak, a 157 225 számú magyar szabadalmi leírás és az 1 188 185 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás. Valamennyi eljárás gazdaságosságát rontja az alkalmazott magas rezolválósav mennyiség, 10 további hátrány, hogy a megadott oldószerekben csak kis különbség van a két izomer 2-amino-l-butanol fenti rezolválósavakkal képzett savanyú sóinak oldhatósága között és ezáltal az optikai tisztaság nem kielégítő mértékű. 15 A Chimica 23. kötet XI. 399. oldalán leírtak szerint vizes közegben dl-2-amino-l-butanol t ekvimoláris dborkősavval reagáltatnak, majd a kívánt 1-2-amino-l-butanol-d-tartarátot szűréssel elkülönítik. Az anyalúghoz semleges pH eléréséig kálciumhidroxidot adnak, 20 majd a képződött kalciumtartarátot kiszűrik és a szűrletet bepárolják. A párlási maradékot etanolból kristályosítva bisz-(d-2-amino-l-butanol)-d-tartarátot kapnak, amelyből metanolos nátriumhidroxiddal d-2- -amino-l-butanolt nyernek. Az eljárás hátránya tehát 25 a nagymennyiségű rezolválósav igény és a sok műveleti lépés. Az 54970 számú román szabadalmi leírás szerint a dl-2-amino-l-butanol rezolválását alifás alkoholos közegben bisz-(d-2-amino-l-butanol)-d-tartarát képzésén 30 keresztül végzik. Az 1. és 3. példa szerint 0,2 mólekviva-180007
