179986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxadiazolo- triazin- származékok előállítására
13 179986 14 N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamid 182—183 C°-on olvad. Kitermelés: 3,4 g. 12. példa 4,5 g (0,0128 mól) N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamidot 100 ml acetonitrilben oldunk és 12,8 ml (0,0128 mól) 1 n nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot acetonitril—víz—dietil•éter-elegyből átkristályosítjuk. A kapott tiszta nátriumsó 120—130 C°-on olvad. Kitermelés : 4,5 g. 13. példa 3,5 g (0,01 mól) N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-iI)-benzamidot 50 ml acetonitrilben oldunk és 1,8 ml g diciklohexilaminnal elegyítjük. A tiszta diciklohexilamin-sót dietiléterrel csapjuk ki. Op.: 141—142 C°. 14. példa 3,52 g (0,10 mól) N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[ 1,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamidot 50 ml acetonitrilben 1,3 g N-etil-diizopropilamin és 50 ml acetonitril oldatával elegyítjük. Az etil-diizopropilamin-sót dietiléter hozzáadásával kicsapjuk. Op.: 106—108 C°. 15. példa 3,52 g (0,01 mól) N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]•oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-benzamidot 50 ml acetonitrilben 1,2 g trisz-(hidroximetil)-aminometán, 20 ml acetonitril és 5 ml víz oldatával elegyítjük. Az elegyet 30 percen át keverjük. A kiváló só 174—175 C°-on olvad. 16. példa 5 g (0,02 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 80 ml metilénklorid és 5 ml trietilamin elegyében szuszpendálunk. Az elegyhez 0 C°-on 2,2 ml (0,024 mól) propionsav-klorid és 20 ml metilénklorid elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet 90 percen át keverjük, majd vízzel hígítjuk, a pH-t 4-re állítjuk be és metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és kloroformmal eluáljuk. Metilénkloridból és dietiléterből történő átkristályosítás után 157—159 C°-on olvadó tiszta N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3- -a]-sz-triazin-7-il)-propionamidot kapunk. Kitermelés : 4,5 g (74%). A fenti eljárással analóg módon 4 g (0,016 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 5 ml (0,07 mól) acetilklorid reakciójával 164—165 C°-on olvadó tiszta N-(5-diaIIilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-acetamidot (op.: 164—165 C°, kitermelés: 53%); 3,6 g (0,014 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 5 ml (0,048 mól) vajsavkloríd reakciójával 156—158 C°-on olvadó tiszta N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-butiramidot (kitermelés: 43%); és 5 g (0,02 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 3,2 ml (0,026 ml) pivalinsavklorid reakciójával 129—131 C°-on olvadó tiszta N-(5-dialliIamino-2-oxQ-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3- -a]-sz-triazin-7-il)-pivalamidot (kitermelés: 36%) állítunk elő. 17. példa 6 g (0,024 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 60 ml vízmentes piridinben és 8 ml (0,08 mól) ecetsavanhidridben 18 órán át szobahőmérsékleten keverünk. Az oldószert 40 C°-on lede sztilláljuk és a maradékot 220 ml metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot 1 n sósavval mossuk, nátriumszuífát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metilénklorid és dietiléter között megosztjuk átkristályosítjuk. A kapott N-(5-diallilamino-2-oxo-2H -[1,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-acetamid 164-165 C°-on olvad. Kitermelés: 5,5 g (78%). 18. példa 6,0 g (0,024 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 200 ml metilénkloridbar és 10 ml trietilaminban szuszpendálunk. Az elegyet kb. 0 C°-ra hűtjük, majd keverés közben 3 ml (0,030 mól) furán-2-karbonsavklorid és 50 ml metilénklorid oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk és sósavval pH—4 értékre savanyítjuk. A két fázist elválasztjuk, a szerves réteget magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridból és dietiléterből átkristályosítjuk. A kapott tiszta N-[5-diallilamino-2-oxo-2H-[1,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-furánkarbonsavimid 159—162 C°-on olvad. Kitermelés: 7,4 g (89%). 19. példa 4,5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 100 ml metilénkloridbar és 15 ml trietilaminban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0 C°-on lassan 4,5 g (0,025 ml) nikotinsavklorid-hirírokloridnak 50 ml metilénkloriddal képezett szuszpenzióját csepegtetjük. A sötétszínű oldatot 2 órán át 0 C’-on keverjük, vízzel kétszer mossuk és nátriumszulfát 'elett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot kovasavgélen kromatografáljuk. A kapott nyersterméket metilénkloridban sósavas dioxánnal elegyítjük. A kapott tiszta N-(5-diallilamino-2- -ox>2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-nikotinsav tmid-dihidroklorid 135—140 C°-on olvad. Kitermelés: 4,2 g (55%). A fenti eljárással analóg módon 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
