179966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-acelimido-penam-szulfoxid származékok előállítására
5 179966 6 tartalmú vegyületet képezzen, mely a következő jellegzetes tulajdonságokat fejti ki. Az így kapott nitrogéntartalmú vegyület elsősorban, megfelel az N-klór halogénezőszernek azzal a különbséggel, hogy a klóratomot hidrogénatom helyettesíti. Másodszor, a nitrogéntartalmú vegyület, elsősorban az elektronvonzó rész tulajdonsága következtében, a szulfinil-klorid termékre inert legyen. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott N-klór halogénezőszerek előnyösen a VIII általános képletű vegyületek, melyekben R4 jelentése hidrogén-, klóratom, 1—3 szénatomos alkilcsoport, ciklohexilcsoport, fenilcsoport vagy klór-, brómatommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és R5 jelentése R6—X-csoport, melyben R6 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, ciklohexil-, fenilcsoport, vagy klór-, brómatommal, metil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, és o o o X jelentése —N—C—, —C—, —O—C— vagy Cl —S02— csoport, vagy az R4 és R5 csoportok a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy IX általános képletű heterociklusos szerkezetet, melyben R3 jelentése o-fenilén- vagy —(CH2)n-csoport, melyben n jelentése 2 vagy 3 ; vagy egy X általános képletű heterociklusos szerkezetet képeznek, melyben R3 jelentése az előbbiekben megadott. Az előnyös N-klór-vegyületek különböző típusait, melyek a szulfinil-kloridok előállítására alkalmazhatók, az előző meghatározások írják le. Ezek az N-klór-vegyületek magukba foglalják (a) a karbamidokat, (b) az amidokat, (c) az metánokat, (d) a szulfonamidokat, (e) a szulfimideket és (f) az imideket. A jelen találmányban alkalmazható előnyös N-klór-karbamidok a XI általános képletű vegyületek, melyekben R4 jelentése hidrogénatom, klóratom, 1—3 szénatomos alkil-, ciklohexil-, fenilcsoport, vagy klór-, brómatommal, metil-, vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és R6 jelentése 1—3 szénatomos alkil-, ciklohexil-, fenilcsoport vagy klór-, brómatommal, metil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport. Ilyen karbamidok például a következők: N,N'-diklór-N-metil-karbamid; N,N'-diklór-N-etil-N'-ciklohexil-karbamid ; N,N'-diklór-N-fenil-karbamid ; N,N'-dikíór -N,N'-difenil-karbamid; N,N'-diklór-N-(p-tolil)-karbamid ; N,N'-diklór-N-(m-klór-fenil)-N'-metil-karbamid; N,N'-diklór-N,N'-dicikIohexi!-karbamid; N,N'-diklór-N-izopropil-N'-(p-tolil)-karbamjd; N,N'-diklór-N-fenil-N'-propil-karbamid; N,N'-diklór-N-ciklohexil-N'-(p-nitro-fenil)-karbamid; N,N,N'-triklór-N-metil-karbamid, vagy az N,N,N'-triklór-N-fenil-karbamid. A jelen találmányban alkalmazható előnyös N-klór-amidok általában a XII általános képletű vegyületek, melyekben R4 és R6 jelentése az előbbiekben megadott. Ilyen amidok például a következők: N-klór-acetamid, N-klór-propionamid, N-klór-N-metil-acetamid, N,N-diklór-acetamid, N-klór-N-ciklohexil-acetamid, N-klór-N-etil-benzamid, N-klór-p-klór-benzamid, N-klór-p-toluamid, N-klór-N-feníl-propionamid, N-klór-N-(m-bróm-fenil)-butiramid, N-klór-hexahidrobenzamid, vagy N,2,4-triklór-acetanilid. A találmány szerinti eljárásban a szulfinil-kloridok előállítására alkalmazható előnyös N-klór-uretánok általában a XIII általános képletű vegyületek, melyekben R4 és R6 jelentése az előbbiekben megadott. Ilyen uretánok például a következők : metil-N,N-diklór-karbamát, etil-N,N-diklór-karbamát, fenil-N,N-diklór-karbamát, ciklohexil-N,N-dikJór-karbamát, metil-N-klór-karbamát, etil-N-klór-karbamát, etil-N-ciklohexil-N-klór-karbamát, fenil-N-klór-karbamát, fenil-N-fenil-N-klór-karbamát, p-tolil-N-kjór-karbamát, m-klór-fenil-N-metil-N-klór-karbamát, ciklohexil-N-ciklohexil-N-klór-karbamát, izopropil-N-p-tolil-N-klór-karbamát, fenil-N-propil-N-klór-karbamát vagy ciklohexil-N-p-nitro-fenil-N-klór-karbamát. A találmány szerinti eljárásban a szulfinil-kloridok előállítására alkalmazható előnyös N-klór-szulfonamidok a XIV általános képletű vegyületek, melyekben R4 és R6jelentése az előbbiekben megadott. Halogénezőszerként alkalmazható szulfonamidok például a következők: N,N-diklór-benzolszulfonamid, N, N-diklór-metánszulfonamid, N,N-diklór-ciklohéxánszulfonamid, N,N-diklór-p-toluolszulfonamid, N-klór-metánszulfonamid, N-ciklohexil-N-klór-benzolszulfonamid, N-ciklohexil-N-klór-etánszulfonamid, N-klór-benzolszulfonamid, N-fenil-N-klór-benzolszulfonamid, N-klór-p-toluolszulfonamid, N-etil-N-klór-m-nitro-benzolszulfonamid, N-metil-N-klór-m-klór-benzolszulfonamid, N-metil-N-klór-p-toluolszulfonamid, N-cikJohexil-N-klór-ciklohexánszulfonamid, N-p-tolil-N-klór-izopropánszulfonamid, N-propil-N-klór-benzolszulifonamid vagy N-p-nitro-fenil-N-klór-ciklohexánszulfonamid. A találmány szerinti eljárásban a szulfinil-kloridok előállítására alkalmazható további előnyös típusú N-klór-hajogénezőszerek a XV általános képletű szulfimidek, melyekben R3 jelentése o-fenilén-, —CH2—CH2^ vagy —CH2—CH2—CH2— csoport. Ilyen vegyület például az o-szulfobenzoesav-N-klór-imid, a ß-szulfopropionsav-N-klor-imid, és a y-szulfovajsav-N-klór-imid. A találmány szerinti eljárásban a szulfinil-kloridok előállítására szintén előnyösen alkalmazható N-klór halogénezőszerek a XVI általános képletű N-klór-imidek, melyekben R3 jelentése o-fenilén-, —CH2—CH2—vagy —CH2—CH2—CH2— csoport. Ilyen vegyület például az N-klór-ftálimid, N-klór-szukçinimid és az N-klór-glutárimid. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható számos N-klór halogénezőszer a kereskedelemben hozzáféihető, és ezek közül bármelyik előállítható a kémiai gyakorlatban elfogadott módszerekkel. A találmány szerinti eljárásban rendkívül előnyösen alkalmazható N-klór halogénezőszerek az N-klór-imidek, különösen az N-klór-szukcinimid, vagy az N-klór-ftálimid, és legelőnyösebben az N-klór-ftálimid. A penicillin-szulfoxid reakcióját N-klór halogénezőszerrel epoxidvegyület és kalcium-oxid jelenlétében folytatjuk le. Általában 1 mól penicillin-szulfoxid-észterre 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
