179945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta N-(5- nitro-3- furfurilidén)- 3-amino-2- oxazolidon előállítására
5 179945 6 tályokat szűrjük — a kristályok igen jól szűrhetők —, majd a szűrőn vízmentes etanollal fedjük. 123,5 g 3-amino-2-oxazolidon-szulfátot kapunk, kitermelés: 97%. A kapott (I) képletű vegyület 157—159 C°-on olvadó 5 csaknem fehér kristálypor; hamutartalma: 3%. Vízben kitűnően, dimetilformamidban közepesen, 96%-os etanolban valamint metanolban gyengén és kloroformban gyakorlatilag egyáltalán nem oldódik. A vegyület hamutartalma az előállításához felhasznált 3-amino-2-oxazo- 10 lidon tisztaságától függően 4% alatti érték. 2. példa 360 g (7,83 mól) vízmentes etanolt 0—(—5) C°-ra hű- 15 tünk, és keverés közben 280 g (2,86 mól) tömény kénsavat csepegtetünk hozzá, ügyelve arra, hogy a keverék hőmérséklete 10 C° alatt maradjon. 364 g (3,57 mól) 3-amino-2-oxazolidont tartalmazó nyers terméket (az 1. példában megadott módon készült, 20 azzal az eltéréssel, hogy dietil-karbonát helyett vele ekvivalens dimetil-karbonátot alkalmaztunk) feloldunk 950 ml 95 tf%-os etanolban, az oldat hőmérsékletét 25 C°-ra állítjuk be, majd gyenge hűtés és intenzív keverés közben 10—15 perc alatt hozzáadagoljuk az elő- 25 zőekben elkészített etanolos kénsav-oldatot. A hűtést úgy szabályozzuk, hogy az adagolás végére a hőmérséklet legfeljebb 45 C -ra emelkedjék. A reakcióelegyet folyamatos keverés közben 2,5—3 óra alatt 10 C°-ra lehűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, a szűrőn méta- 30 nollal fedjük, végül 50 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten szárítjuk. 520 g 3-amino-2-oxazolidon-szulfátot kapunk. Op.: 159—161 C°. Hatóanyag-tartalom nagyobb, mint 97%. 35 3. példa 255 g (1,05 mól) 5-nitro-furfurol-diacetátot 68 g (körülbelül 58 ml) sósav és 350 ml víz elegyéhez adagolunk és keverés közben 30 perc alatt 90—91 C’-ra melegítjük. 40 Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 30 perc alatt a hidrolizátumot 155,5 g (1 mól) az 1. példa szerint előállított 3-amino-2-oxazolidon-szulfát 450 ml vízzel készített 25 C’ hőmérsékletű oldatához adjuk. A reakcióelegyet 80 C°-ra melegítjük, 1 órán át ezen a 45 hőmérsékleten tartjuk, majd 20 C°-ra hűtjük és szűrjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel mossuk, majd metanollal fedjük és szárítjuk. 214 g N-(5-nitro-2-furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidont kapunk. Kitermelés: 95%. Op.: 254—256 C°. 50 4. példa 116 ml metanol, 17,4 ml tömény sósav és 51 g (0,21 mól) 5-nitro-furfurol-diacetát elegyét 1 órán át 55 55—60 C-on keverjük, majd a hidrolizátumhoz keverés közben félóra alatt 31,1 g (0,1 mól), az 1. példa szerint előállított 3-amino-2-oxazolidon-szulfátnak 60 ml vízzel készített, 40 C°-os oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 1,5 órán át 55—60 C°-on keverjük, 20 C°-ra hűtjük, a kiváló terméket szűrjük, vízzel mossuk, majd metanollal fedjük és szárítjuk. 42,7 g N-(5-nitro-2-furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidont kapunk. Kitermelés: 95%. Op.: 257 C°. 5. példa 31,1 g (0,1 mól) az 1. példa szerint előállított 3-amino-3-oxazolidon-szulfát és 51 g (0,21 mól) 5-nitro-furfurol-diacetát 90 ml vízzel képezett elegyét 85—90 C°-on 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 20 C°-ra hűtjük, a kiváló terméket szűrjük, vízzel mossuk, majd metanollal fedjük és 100 C°-on szárítjuk. 41,5 g N-(5-nitro-2- -furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidont kapunk. Kitermelés: 92%. Op.: 257 C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás tiszta N-(5-nitro-furfurilidén)-3-amino-2- -oxazolidon előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-amino-2-oxazolidon 1—4 szénatomos alkanollal képezett oldatát 0—45 C° hőmérsékleten 1—4 szénatomos alkanolos kénsav-oldattal reagáltatjuk, majd a kivált kristályos 3-amino-2-oxazolidon-szulfátot — önmagában ismert módon — 5-nitro-furfurollal visszük reakcióba. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-amino-2-oxazolidon 90— 96%-os vizes etanollal vagy vízmentes etanollal képezett oldatát 20—50% kénsavat tartalmazó etanolos kénsavval reagáltatjuk. 3. Az 1—2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól 3-amino-2-oxazolidont 0,6—1,0 mól kénsavval hozunk reakcióba. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a sóképzési reakciót izoterm körülmények között, 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten, előnyösen 10—15 C°-on játszatjuk le és a kristályos termék elkülönítését 0 C° hőmérsékleten végezzük el. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a sóképzési reakciót 25 C° hőmérsékleten kezdjük el, majd 45 C° hőmérsékleten fejezzük be, és a kristályos termék elkülönítését 10 C -on végezzük el. 1 db képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.609.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
