179945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta N-(5- nitro-3- furfurilidén)- 3-amino-2- oxazolidon előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 179945 Nemzetközi osztályozás: NSZO. Bejelentés napja: 1978. XII. 28. (Cl—1891) C 07 D 413/12 Közzététel napja: 1982. V. 28. ORSZÁGOS f Szabadalmi Tár. ) TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1984. V. 31. Feltalálók: Boné István vegyészmérnök, 25%, Gombos László vegyészmérnök, 20%, Gallyas Sándor vegyészmérnök, 20%, Nemes József vegyészmérnök, 20%, Kirchmayer Károly vegyésztechnikus, 15%, Budapest Szabadalmas: CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás tiszta N-/5-nitrö-3-furfurilidén/-3-amino-2-oxazolidon előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás tiszta N-(5-nitro-2- -furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidon előállítására, az új, kristályos 3-amino-2-oxazolidon-szulfát-són keresztül. Ismeretes, hogy az N-(5-nitro-2-furfurilidén)-3-amino-2-oxazolidon a humán és állatgyógyászatban felhasználható értékes antibakteriális szer (735 136 sz. nagybritanniai szabadalmi leírás). E vegyület előállítható 3-amino-2-oxazolidon és 5-nitro-furfurol, 5-nitro-furfurol-diacetát vagy -aldoxim reakciója útján (735 136 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás). A reakcióhoz védett amino-csoportot tartalmazó 3-amino-2-oxazolidon is felhasználható; az aminocsoport acetil-csoporttal (22 884/63 sz. japán szabadalmi leírás), benzilidén-csoporttal (2 759 931 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), metilidéncsoporttal (864 012 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás) és izopropilidén-csoporttal (1 058 824 sz. nagybritanniai szabadalmi leírás) védhető meg. A 158 397 I. sz.-ú magyar szabadalmi leírás kiváló kitermeléssel végrehajtható eljárást ismertet N-(5-nitro-2- -furfurilídén)-3-amino-2-o.xazolidon előállítására oly módon, hogy folyékony etilénoxidot 0 C° körüli hőrtiérsékleten hidrazinhidráttal reagáltatnak folyadékfázisban víz és/vagy alkohol jelenlétében, majd a kapott hidrazinhidrát-felesleg ledesztillálása után a visszamaradt 2-hidroxietil-hidrazint közvetlenül dietilkarbonáttal reagáltatják alkálifémhidroxid és alkohol jelenlétében, majd a reakcióelegy bepárlása után nyert maradékot vízben semlegesítve a 3-amino-oxazolidont oldatban stabilizálják és 5-nitro-furfurol metanolos-sósavas-ecetsavas olda-2 tához adják, végül a kondenzációt 50 C° körüli hőmérsékleten elvégzik és a terméket a metanolos-vizes elegyből izolálják. A fenti ismert eljárások közös ismérve és hátránya, hogy a 3-amino-2-oxazolidoni nem izolálják, hanem az előállításánál képződő reakcióelegyben hozzák reakcióba az 5-nitro-furfurollal. Ismeretes, hogy a 3-amino-2-oxazolidon előállításánál, amikoris etilénoxid és hidrazin-hidrát reakciójával készült 2-hidroxietil-hidrazint és valamely szénsav-származékot (például dimetil- vagy dietilkarbonát) kondenzálnak, a 2-hidroxietil-hidrazin készítésénél többfajta melléktermék keletkezésére nyílik lehetőség (158 397 lajstromszámú magyar szabadalmi leírás). így szimmetrikus N,N'-diszubsztituált bisz-oxietil-hidrazinok és aszimmetrikus N,N-bisz-oxietil-hidrazinok képződhetnek, melyek a dietilkarbonáttal végzett kondenzációs reakció, valamint az 5-nitro-furfurollal való reagáltatás után vöröses színű melléktermékekként jelentkeznek, melyek a végterméket szennyezik. A fenti nehézség leküzdésére, és tiszta végtermék előállítására tiszta, melléktermékektől mentes 3-amino-2-oxazolidonra van szükség. Bázikus aminocsoportot tartalmazó vegyületek tisztítására a sóképzés kínálkozik egyik lehetőségként. A 3-amino-2-oxazolidon azonban sóképzésre kevéssé hajlamos bázis. Ennek több oka van. A 3-amino-2- -oxazolidon egyrészről viszonylag gyenge bázis, másrészről — gyűrűs uretán-származék lévén — savas közegben kevéssé stabil. E bázis és sói továbbá vízben igen jól oldódnak, ezért a sók kicsapása is nehézségekbe üt-5 10 15 20 25 30 179945
