179924. lajstromszámú szabadalom • Azolil- éter-származó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

179924

14

f 13

f F) példa

11

Micéliumtenyészet-teszt Alkalmazott táptalaj :

20 súlyrész agar—agar 200 súlyrész burgonyafözet 5 súlyrész maláta 15 súlyrész dextróz 5 súlyrész pepton

2 súlyrész dinálrium-hidrogén-foszfát 0,3 súlyrész kalcium-nitrát .Az oldószerkeverék és a táptalaj aránya:

2 súlyrész oldószerkeverék 100 súlyrész agartáptalaj Az oldószerkeverék összetétele:

0,19 súlyrész dimetil-formamid vagy aceion 0,01 súlyrész emulgeátor [alkil-aril-poli(glikol-éter)]

1,80 súlyrész víz

2 súlyrész oldószerkeverék

A táptalajban szükséges hatóanyag-koncentrációnak megfelelő mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószereleggyel. A megnevezett táptalajban alaposan összekeverjük a koncentrátumot és egy 9 cm-es átmérőjű petricsészébe öntjük. Továbbá kontroll tenyészeteket is felállítunk, amelyekhez a készítményből nem adunk.

Amikor a táptalaj lehűl és megszilárdul, a lemeztenyészeteket beoltjuk a táblázatban megadott gombafajokkal és körülbelül 21 :C-on inkubáljuk.

A gombák növekedési sebességétől függően 4—10 nap múlva következik a kiértékelés. A kiértékelésnél összehasonlítjuk a kezelt táptalajon bekövetkezett radikális micélium-növekedést a kontroll táptalajon észlelt növekedéssel. A gombanövekedést a következő értékelési skálával jellemezzük:

1 semmi gombanövekedés

3-ig erős növekedésgátlás

5-ig középerős növekedésgátlás

7-ig gyenge növekedésgátlás

9 a kezeletlen kontrol! növekedésével azonos

A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket a következő táblázat tartalmazza.

F) táblázat

Micéliumnövekedés-teszt

• Halóanyag j (képletszám) |

i

Hatóanya gkonccmráció,

10 ppm

t

Gombák

1 i i

; ; E '

1 ~ ? í‘2 t : g w

V j! =

_ ! 1 =* SI '* S:r~

y rj 1=

ifji

i- w .*5 a *•> _

» <1Z !”

ÎÎ

— Vt

í

80 (ismert)

í , ;

1 9 1 9 ; 9

1

9 9 -;

3 í 3

5

81 (ismert)

1 9 : 9 1 9

91919

3 ! 5

36"

11,1:3

3 j 513

1 1 1

1

37

[313Î5

—i 5 i 5

1 3

1

38 i

1 2 j 3 ! 5

3 ! 21 3

1 1 3

1

39

i 3 [ 3 i 5

5 ! 3 j 5

1 ! 3

1

40

'3l3 3

5 ! 3 ! 5

1 1 2

1

Előállítási példák

1. példa

(1) képlet ű vegyület

222 g (0,75 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4- -triazol-l-il)-bután-2-ol 700 ml toluollal készített oldatához 900 ml 33%-os nátronlúg, 75 ml butil-dimetil-dodecil-ammóniumklorid só 50%-os oldata és 242 g (1,5 mól) p-klór-benzil-klorid elegyét csepegtetjük. 16 óra hosszat 80 cC-on kevertetjük az elegyet, majd lehűtjük és a szerves fázist elválasztjuk. 2 liter 5%-os sósavval mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószer vákuumban történő ledesztillálásával bepároljuk. A visszamaradó olajat 1,2 liter acetonban vesszük fel és 100 g 1,5-naftalin-diszulfonsav 500 ml acetonnal képezett oldatával elegyítjük. A kristályos csapadékot leszívatjuk, 1000 ml acetonnal mossuk és 50 cC-on vákuumban foszforpentoxid felett szárítjuk. 280 g (66%)

2-(4-klór-benziI-oxi)-l-(4-klór-feno.xi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-naftalin-diszulfonát-(l,5) terméket kapunk, olvadáspont: 190 CC.

A közbenső termékek előállítása

(82) képletű vegyület

587 g (2 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4- -triazol-l-il)-bután-2-ont 3 liter metanolban oldunk. Ehhez 0—10 cC-on keverés és jeges hűtés közben 5 g-os adagokban 80 g (2 mól) nátrium-bór-hidridet adunk összesen és 5—10 'C-on 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 12 óráig kevertetjük. Ezután az elegyet 10 cC-ra lehűtjük és 10—20 cC-on 300 g (3 mól) koncentrált vizes sósavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 6 órán át kevertetjük, majd a kapott szuszpenziót 3,8 liter vízzel hígítjuk, a víz 400 g (4,8 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot tartalmaz. Az eközben keletkező csapadékot leszűrjük. 502 g (85%) 1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-olt kapunk, olvadáspont: 112—117 CC.

(83) képletű vegyület

418 g (6,6 mól) 1,2,4-triazolt 3000 ml acetonban oldunk. Ehhez 934 g (7,2 mól) vízmentes porított kálium-karbonátot adunk, a szuszpenziót forrásig melegítjük és 1565 g (6 mól) l-(4-k)ór-fenoxi)-l-klór-3,3-dimetil-bután-2-on 1500 ml acetonnal képezett oldatát csepegtetjük hozzá úgy, hogy az elegy mclégítés nélkül visszafolyató hűtő alatt forr. Az adagolás befejezése után a reakció teljessé tételéhez még 15 óra hosszat visszafolyaió hűtő alatt melegítjük a reakcióelegvet, majd a kapott csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és éltávolit juk. A szürletet vizsugár vákuumban megszabadítjuk az oldószertől, a maradékot 3000 ml toluolban felvesszük és 100 g 37%-os sósav 2000 ml vízzel készített oldatával egyszer mossuk. A vizes fázist elválasztjuk és eltávolítjuk, a szerves fázist 5000 ml vízzel mossuk és tovább: 4000 ml toluol hozzáadása után 145 g nátrium-hidroxid 3500 ml vízzel készített oldatával szobahőmérsékleten 6 órán keresztül keverjük. Ezután a szerves

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65