179924. lajstromszámú szabadalom • Azolil- éter-származó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
179924 6 l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-metil-3-(etoxi-karbonil)-bután, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4-bifeni!il-oxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karboniI)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-(etoxi•karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metiI-pentán, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(etoxi-karbonil)-3-metil-pentán, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, 1 -azolil-1 -(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4'-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-3-butil-3--(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3--(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolíl-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-heptán, l-azolil-l-(4-klór-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán, l-azolil-l-(2,4-diklór-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán, 1 -azolil-1 -(4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-2-(2,4-di klór-fenil)-etán, 1 -azolil-1 -(4 '-klór-4-bifenilil-oxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán, l-azolil-l-(4'-klór-4-fenoxi-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán, l-azolil-l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-2-(2,4-diklór-fenil)-etán. A szintén kiindulási anyagként alkalmazott halogenideket a (III) általános képlettel jellemezzük. Ebben a képletben R jelentése előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, valamint egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, mely utóbbi halogénatommal, különösen fluor-, klór- vagy brómatommal lehet helyettesítve. A (III) általános képletű kiindulási anyagok általánosan ismert vegyülétei a szerves kémiának. Példaképpen megemlítjük a következő vegyületeket: metilén-klorid, etilén-klorid, n-propil-bromid, n-butil-bromid, t-butil-bromid, allil-bromid, allil-klorid, vinil-bromid, butén-2-iI-klorid, p-ciano-o-nitro-klór-benzol, benzil-klorid, p-klór-benzil-klorid, 2,4-diklór-benzil-bromid. Az (I) általános képletű vegyületek sóiként fiziológiailag elfogadható savakkal képezett sók jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen: a sósav és az 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) általános képletű vegyületek sóit egyszerűen a szokásos sóképzési módszerekkel, például a bázis éterben, például dietil-éterben történő oldásával és a sav hozzáadásával, például salétromsav hozzáadásával állíthatók elő és ismert módon, például szűréssel izolálhatók és adott esetben tisztíthatók. A találmány szerinti eljárásban higitószerként szerves oldószereket használhatunk, ilyenek például előnyösen az éter, mint például a dietil-éter és a dioxán, a benzol. 5 egyes esetekben pedig klórozott szénhidrogének, például kloroform, metilén-klorid vagy széntetraklorid is szóba jöhetnek, valamint hexametil-foszforsav-triamid. A reakció hőmérsékletét széles határokon belül változtathatjuk. Általában 20 és 150 CC között, előnyösen az oldószer forráspontja-, például 60 és 100 CC között dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban a (II) általános képletű alkoholét 1 mólját előnyösen 1—2 mól (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk. A végtermékek izolálásához a reakcióterméket megszabadítjuk az oldószertől, a maradékot vízzel és szerves oldószerrel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk, a szokásos módon feldolgozzuk és tisztítjuk, adott esetben sót képzünk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kivitelezési formája szerint úgy járunk el, hogy egy l-azolil-2-hidroxi-l-fenoxi-alkán-származékból indulunk ki, melyet alkalmas közömbös, szerves oldószerben alkálifém-hidriddel vagy alkálifém-amiddal a (II) általános képletű alkálifém-alkoholáttá alakítjuk, majd utóbbit izolálás nélkül azonnal egy (III) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk, mimellett a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket egy lépésben kapjuk az alkáli-halogenid kilépése közben. Egy további előnyös kivitelezési mód szerint (II) általános képletű alkoholátok előállítását, valamint a találmány szerinti reakciót kétfázisú rendszerben, például vizes nátron- vagy kálilúgban és toluol vagy metilén-klorid jelenlétében 0,01—1 mól fázisátvivő-katalizátor hozzáadása közben, mint például ammonium vagy foszfónium vegyületek hozzáadásával végezzük, mimellett a szerves fázisban vagy a határfelületen alkoholátok keletkeznek és a szerves fázisban található halogenidekkel reagálnak. A találmány szerint előállított hatóanyagok leghatásosabb képviselőire a következő példákat hozzuk fel az előállítási példákban és az I. táblázatban szereplő példákon kívül: 1- (4-klór-fenoxi)-2-(2,4-dinitro-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-1-il)-bután, 2- (propargil-oxi)-l -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1,2,4- -triazol-il-il)-bután, 2-(propargil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l--imidazol-l-il-bután, 2-metoxi-l-(4-ciano-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután, 2-metoxi-l-(4-metoxi-karbonil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-bután, 2-metoxi-l-(3-trifluormetil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4--triazol-l-iI)-bután, 2-etoxi-l-(4-nitro-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l--il)-pentán, 2-metoxi-1 -(2,4-di klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l -imidazol-1 - -il-bután, 2-etoxi-l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4--triazol-l-il)-bután, 2-etoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(etoxi-karboniI)-l-( 1,2,4-triazol-1 -il)-pentán, 2-(allil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3-metiI-3-(etoxi-karbonil)-1-imidazol-1-il-pentán, 2-metoxi-l-(4-klór-fenoxi)-3-butil-3-(metoxi-karbonil)-1 -imidazol-1 -il-heptán, 2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3- -(metoxi-karbonil)-l -(1,2,4-triazol-l -il)-hexán. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
