179923. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzodioxolán- származékokat és ismert karbonát származékokat tartalmazó szinergetikus hatású inszekticid és akaricid készítmények
17 179923 18 VI. táblázat (Id) általános képlctű vegyületck Kitermelés Forráspont Alkilezőszer R., R. (%) (°C/tíibar) 35. Br—CH2—CHjBr —CH2—CH2— 19 130/4,0 36. Cl—CH2—CM2—CHI—Cl —CH2—CH2—CHj— 58 155/4,0 2. 3,4-(Metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril-származékok halogénezése a) Klórozás szulfonil-kloriddal 0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-acetonitriÍ 100 ml metilén-kloridos oldatához szobahőmérsékleten 0,11 mól szulfonil-kloridot csepegtetünk. A reakdóelegyet visszafolyatás közben 2 órán keresztül keverjük, majd 10 lehűtjük, vlzzél, nátrfum-htdrogén-karbonát oldattal, majd vízzel semlegesre mosstik, kákium-klorid felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a végterméket desztilláljuk vagy át kristályosltjuk. A VII. táblázatban foglaljuk össze az (I) általános 15 képiétű vegyületek szőkébb körét képviselő (la) általános képiéi fi vegyületéket — ahol R1 és R2 jelentése a VII. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-ökat és az azonosítási adatokat. VII. táblázat (la) általános képletű termékek R4 R» Kitermelés (%) Olvadáspont rcÄ‘ 37. H CHS 61 152/5,33 38. H ' —C2H5 91 158/5,33 39. H n-C3H7 74 165/5,33 40. H izo-C3H7 81 163/5,33 41.—CHb —CH3 83 162—165/5,33 42. —CHj—CH2—CHj—CH2— 70 83 43. H —CH2—C6H5 87 84 44. — CHg— -C2H5 72 150/5,33 b) Brómozás brómmal 0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril 150 ml jégecetes oldatához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,105 mól bróm 10 ml jégecetes oldatát. A reakdóelegyet szobahőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük, majd vízre öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-hidrogén-karbonát oldattal majd vízzel semlegesre mossuk, kalcium-klorid felett szárítjuk, lepároljuk az oldószert, és a végterméket desztilláljuk, vagy a szilárd végterméket átkristályosítjuk. A VIII. táblázatban foglaljuk össze az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (Ib) általános képletű vegyületeket — ahol R1 és R2 jelentése a VIII. táblázatban megadott —, valamint a kitermelési %-okat és forráspontokat. VIII. táblázat (Ib) általános képletű termékek) R> R! Kitermelés, °/o Forráspont, °C/mbar 45. H-ch3 55 158/5,33 46. H-c2h5 54 158—160/4,00 47. H n—C3H7 45 160—164/5,33 48. H izo—C3H7 71 160/5,33 49. —CHa-ch3 58 156/5,33 3. 3,4-(Metilén-dioxi)-fenil-a-al kil-acetonitriiszármazékok nitrálása 40 0,1 mól 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-a-alkil-acetonitril-100 ml jégecetes oldatához, enyhe hűtés közben, 20—30 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 12 ml koncentrált kénsav és 10 ml salétromsav elegyét. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül kever- 45 jük, majd jegesvízbe öntjük. A reakcióelegy feldolgozását végezhetjük úgy, hogy a) leszívatjuk a kivált csapadékot, semlegesre mossuk és szárítjuk, vagy b) fel-50 IX. táblázat (Ic) általános képletű termékek R1 Ra Kitermelés, °/o Azonosítási adatok (olvadáspont, °C, törésmutató, forráspont, °C) 50. H-ch3 68 n“= 1,5890 51. H H 85 114 52. H-C2H5 60 n»= 1,5757 53. H n—C3H7 81 196/5,33 mbar 54. H izo—C3H7 77 72 55.—CH3-ch3 74 126 56.—CH,—CH,—CH,—CH,— 96 81 57. H CH2—C6Hj 87 161 58. H —ch2ch=ch2 54 104 9
