179855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-nikotinsav előállítására
5 179855 6 3. példa 70 g nikotinsav-N-oxid, 250 ml foszforoxiklorid és 3 g ammóniumklorid elegyéhez hűtés és keverés közben 20—26 °C-os belső hőmérséklet mellett 1 óra alatt 90 ml (65,5 g) trietilamint adunk. A reakcióelegyet ezután 30 percig 80 °C-on és 2,5 órán át 100 °C-on keverjük, majd a fölös foszforoxikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A párlási maradékot 1 liter jeges vízre öntjük, az elegyet 2 órán át keverjük, majd 4 órán át 0 °C-on hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, ötször 250 ml vízzel mossuk és 70 °C-on szárítjuk. így 63,6 g 2-klór-nikotinsavat állítunk elő. Kitermelés: 79,5%. Olvadáspont: 189—196 °C. 4. példa 70 g nikotinsav-N-oxid, 260 ml foszforoxiklorid, 250 ml klórbenzol és 5 g kalciumklorid elegyéhez hűtés és keverés közben 1 óra alatt 50 ml trietilamint adunk. A reakcióelegyet 30 percig 80 °C-on és 2,5 órán át 100 °C-on keverjük, majd az oldószert és a fölös foszforoxikloridot desztillációval eltávolítjuk. A párlási maradékot 1 liter jeges vízre öntjük és 2 órán át keverjük, majd további 4 órán át 0 °C-on hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, ötször 250 ml vízzel mossuk és 70 °C-on szárítjuk. így 69,0 g 2-klór-nikotinsavat állítunk elő. Kitermelés: 80%. Olvadáspont: 185—187 °C. 5. példa 70 g nikotinsav-N-oxid, 260 ml foszforoxiklorid és 4 g káliumjodid elegyéhez hűtés és keverés közben 1 óra alatt 50 ml trietilamint adunk. A reakcióelegyet 30 percig 80 °C-on és 2,5 órán át 100 °C-on keverjük, majd a fölös foszforoxikloridot desztillációval eltávolítjuk. A párlási maradékot 1 liter jeges vízre öntjük és 2 órán át keverjük, majd további 4 órán át 0 °C-on hűtjük. A kivált kristályokat szűrjük, ötször 250 ml vízzel mossuk és 70 °C-on szárítjuk, így 61,5 g 2-klór-nikotinsavat állítunk elő. Kitermelés: 76,8%. Olvadáspont: 184—186 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I képletű 2-klór-nikotinsav előállítására a II képletű nikotinsav jégecettel és hidrogénperoxiddal végzett oxidációja, majd a kapott III képletű nikotinsav-N-oxid valamilyen tercier amin jelenlétében foszforoxikloriddal végzett klórozása útján, azzal jellemezve, hogy a II képletű nikotinsav oxidációját valamely vízzel nem elegyedő, a vízzel azeotrop elegyet alkotó szerves oldószerjelenlétében, a reakcióba bevitt és a reakcióban keletkezett víz folyamatos azeotrop desztillálásával és a III képletű nikotinsav-N-oxid klórozását valamilyen alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-halogenid adalékanyag jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel nem elegyedő, vízzel azeotrop elegyet alkotó szerves oldószerként valamilyen aromás szénhidrogént, mint amilyen a benzol, vagy valamilyen, adott esetben halogénezett alifás szénhidrogént, mint amilyen a diklóretán alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a klórozásnál adalékanyagként kalciumkloridot vagy ammóniumkloridot vagy káliumjodidot alkalmazunk. 4. Az 1. és 3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a klórozást a foszforoxiklorid feleslegében, mint oldószerben, hajtjuk végre. 5. Az 1. és 3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a klórozást valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, mint amilyenek az adott esetben halogénezett aromás szénhidrogének, előnyösen a klórbenzol, hajtjuk végre. 5 10 15 20 25 30 35 40 1 lap képletekkel A kiadásért felel; a Közgazdaság éa Jogi Könyvkiadó igazgatója 84,600.664 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető; Benkő István igazgató
