179849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórozott 2,6-dialkil-piridinek, főként 2,6-bisz(klórmetil)-piridin,2-metil-6-diklórmetil-piridin és 2-klórmetil-6-diklór metil-piridin elegyeinek a szétválasztására és kivánt esetben az elegy egy vagy több alkotórészének bázis vagy sósavas só for
5 179840 6 Ezeknek a céloknak az elérése céljából megkíséreltüka különböző klórozott alkilpiridinek sóinak az előállítását. Azt tapasztaltuk, hogy az előállított sók fizikai tulajdonságaiban anomáliák jelentkeznek. Megállapítottuk, hogy ha egy fő tömegében 2,6-bisz(kIórmetil)-piridint, 2-metil-6-diklórmetil-piridint és 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint tartalmazó elegyből sósavas sókat képezünk, majd az elegyet oldószer- és vízmentesítjük, a maradékból rövidszénláncú alifás ketonnal a 2-metil-6- -diklórmetil-piridin és a 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin kiextrahálható, míg a 2,6-blszklórmetil)-piridin sósavas sója oldhatatlan csapadékként visszamarad. Megállapítottuk továbbá azt is, hogy a 2-metil-6-diklórmetil-piridin, 2,6-bisz(klórmetil)-piridin és a 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin sósavas sói víz és valamely rövidszénláncú, halogénezett szénhidrogén elegyében egymástól nagyon eltérő megoszlást mutatnak. A 2-meti!-6-diklórmetil-piridin és/vagy a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin sósavas só formájában sósavval extrahálható, míg a 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin bázis formájában visszamarad. így lehetővé válik a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin tiszta állapotban történő kinyerése és a többi komponens szétválasztása. A különböző sósavas sók eltérő viselkedése meglepő, mert az irodalomban hasonló adatokat nem közöltek. A találmány tárgya tehát eljárás klórozott 2,6-dialkil-piridinek, főként 2,6-bisz(klórmetil)-piridin, 2-metil-6- -diklórmetil-piridin és 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin elegyeinek a szétválasztására és kívánt esetben az elegy egy vagy több alkotórészének bázis vagy sósavas só formájában történő elkülönítésére, ahol a kiindulási anyagként alkalmazott elegy összetétele és a tiszta alakban kinyerni kívánt termék(ek) figyelembevételével különböző módokon járunk el : a) amennyiben a szétválasztandó elegy 2-metil-6-diklórmetil-piridint, 2,6-bisz(klórmetil)-piridint és 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint tartalmaz, az elegy rövidszénláncú, klórozott alifás szénhidrogénnel készített oldatából a piridinbázisokra számított 1—3 egyenérték sósavat tartalmazó 4—6 n vizes sósav-oldattal a 2-metil-6-diklórmetil-piridin. és a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin sósavas sóját extraháljuk, majd a vizes fázisból a sósavas sókat kinyerjük, a szerves fázisból pedig a 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint elkülönítjük, b) amennyiben a szétválasztandó elegy 37—85% 2,6-bisz(klórmetil)-piridint, valamint 2-metil-6-diklórmetil-piridint és/vagy 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint tartalmaz, azokat sósavas sókká alakítjuk, a sósavas sókat a sók mennyiségére számított 1—5-szörös térfogatmennyiségű, legfeljebb 5 szénatomos alifás ketonnal vagy ilyen ketonok keverékével szobahőmérséklet és az alkalmazott keton vagy ketonkeverék forráspontja közötti hőmérsékleten kezeljük, majd a ketonban, illetve ketonkeverékben oldhatatlan 2,6-bisz(klórmetil)-piridin-sósavas sót kiszűrjük, c) amennyiben a szétválasztandó elegy 2-metil-6-diklórmetil-piridint és 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint tartalmaz, úgy az elegy rövidszénláncú, halogénezett alifás szénhidrogénnel készített oldatából a piridinbázisokra számított 1—3 egyenérték sósavat tartalmazó 4—6 n vizes sósav-oldattal a 2-metil-6-diklórmetil-piridin-sósavas sót extraháljuk, majd azt a vizes fázisból és a 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridint pedig a szerves fázisból kinyerjük, és kívánt esetben bármelyik eljárással kapott piridin-bázisokat sósavas só formájában, illetve a kapott sósavas sókból a piridin bázisokat felszabadítva különítjük el. Az a) és c) eljárásban rövidszénláncú halogénezett alifás szénhidrogénként előnyösen kloroformot vagy széntetraklorídot alkalmazunk. A b) eljárásban alifás ketonként előnyösen acetont vagy metiletil ketont vagy azok keverékét alkalmazzuk. A b) eljárásban a sósavas sókká történő alakítást vizes sósavas-oldattal vagy sósav-gázzal végezzük. A találmány szerinti eljárással bármilyen, különöző mértékben klórozott 2,6-dialkil-piridineket tartalmazó elegy komponensei szétválaszthatok, így a 2,6-dimetil-piridin vagy a 2,6-dimetil-piridin és 2-metil-6-klórmetil-piridin elegyének a klórozásakor keletkező elegy komponensei. Az eljárást azonban a szennyezett 2,6-bisz(klórmetil)-piridin tisztítására is felhasználhatjuk. Amennyiben a szétválasztandó elegy nagy mennyiségű 2-metil-6-diklórmetil-piridin, 2,6-bisz(klórmetil)-piridin és/vagy 2-klórmetil-6-diklórmetil-piridin mellett 2- -metil-6-klórmetil-piridint és/vagy 2,6-dimetil-piridint is tartalmaz, célszerűen ezeket először ismert módon eltávolítjuk, majd az elegyet az a)—c) eljárásváltozatok bármelyikével szétválasztjuk. A 2-metil-6-klórmetil-piridint és a 2,6-dimetil-piridint például az 174 824 lajstromszámú magyar szabadalmi leírásban szereplő eljárással távolíthatjuk el. A találmány szerinti eljárás előnyei két csoportba foglalhatók össze, ezek ugyanis egyrészt technológiában és gazdaságosságban mutatkozó, másrészt a munkavédelemmel és környezetvédelemmel kapcsolatos előnyök. Technológiai szempontból előnyös, hogy nincs szükség a különleges szerkezeti anyagot igénylő, egyedi kivitelezésű vákuumfrakcionáló berendezésre, illetve a többszöri átkristályosításhoz oldó- és hűtőreaktorokból, szűrőkből álló készüléksorra, amelyet a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin és a többi klórozott alkilpiridin egészségkárosító hatása miatt különleges védőberendezéssel kell ellátni. A találmány szerinti eljárás megvalósítható a szokásos szerkezeti anyagokból készített, normál felszereltségű reaktorokban. Az ismert eljárások esetén a tisztítást legalább két, de inkább 3—4 különválasztott lépésben végzik, minden esetben el kell különíteni a részben tisztított terméket. A találmány szerinti eljárás esetében nincs szükség a közbenső lépésekben a termék elkülönítésére. Az ismert eljárások megvalósításakor minden tisztítási művelet a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin jelentős veszteségével is jár. A desztilláció során bomlás, a kristályosítások esetén a szokásos kristályosítási veszteségen túl a hasonló szerkezetű szennyező anyagok oldékonyság növelő hatása miatt fokozódik a 2,6-bisz(klórmetil)-piridin veszteség. A találmány szerinti eljárásban hőbomlás okozta veszteség nincs, a sósavas sók említett oldékonyságbeli különbsége miatt a tisztítási veszteségek minimálisak. A találmány szerinti eljárás esetén a tiszta 2,6-bisz(klórmetil)-piridinre számított tisztítási veszteség a reakcióelegyben levő 2,6-bisz(klórmetil)-píridinre számítva 8—12%, az 1393 362 számú francia szabadalmi leírásban szepelő eljárás esetén 33—34%, míg a 63 26.683 és 73 44.843 számú japán szabadalmi leírások szerint eljárva 30—35%. A találmány szerinti eljárás gazdaságosságát tovább javítja, hogy a 2,6-dimetil-piridin és a 2-metil-6-klórme-5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 3
