179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására
31 179803 32 kristályos maradékot etiléterrel, majd acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk. 13,8 g 3-(metil-a-D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 84,3%. Op.: 144—146 °C (bomlik). Mí?= +104° (C=0,5, metanol). Analízis a C10H18N3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számított: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl: 10,82%; talált: C: 36,57%; H: 5,58%; N: 12,89%; Cl: 10,76%. 44. példa 3,86 g (20 mmól) metil-6-amino-6-dezoxi-a-D-glükopiranozidot 40 ml metanolban feloldunk és az oldathoz keverés közben hangyasavat csepegtetünk, hogy az oldat pH-ját 8,5-re állítsuk be. A kapott oldatot ezután 6,55 g (23,9 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 30 ml tetrahidrofurán és 20 ml dioxán elegyével képezett oldatához csepegtetjük 20—24 °C-on keverés közben 20 perc alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten még 2 óra hosszat kevertetjük és az így kapott oldatot 30 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot etiléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és száraz etanol és n-hexán 4: 1 arányú elegyéből át kristályosítjuk. 5,43 g 3-(metil-a-D-glükopiranóz-6-iI)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 83,0%. Op.: 111—113 °C (bomlik). [«]“= +94° (C=0,5, metanol). Analízis a CI0H18N3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számított: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl: 10,82%. talált: C: 36,78%; H: 5,42%; N: 12,77%; Cl: 10,91%. 45. példa 2,35 g (10 mmól) n-butil-6-amino-6-dezoxi-a-D-glükopiranozidot 50 ml izopropanol és 50 ml dimetilformamid elegyében feloldunk és az oldathoz keverés közben borostyánkősavat adunk por alakjában és így az oldat pH-ját 9,1-re állítjuk be. A kapott oldatot 2,17 g (12,5 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 20 ml tetrahidrofurán 10 ml benzol elegyével készített oldatához csepegtetjük kevertetés közben 0— 10 °C-on 30 perc alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 2 óra hosszat kevertetjük és az így kapott oldatot szűrés után 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot n-hexánnal, majd etiléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és izopropanolból átkristályosítjuk. 3,13 g 3-(n-butil-a-D-glükopiranóz-6-il)-l-(2- -klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 84,6%. Op.: 108—109 °C (bomlik). Wd = + 147° (C=0,5, víz). Analízis a CI3H24N307C1 képlet alapján (mólsúly 369,80): számított: C: 42,22%; H: 6,54%; N: 11,36%; Cl: 9,59%; talált: C: 42,28%; H: 6,42%; N: 11,43%; Cl: 9,54%. . 46. példa 1,79 g (10 mmól) 6-amino-6-dezoxi-D-glükopiranózt 10 ml metanol és 10 ml izopropanol elegyében oldunk és az oldathoz keverés közben, hangyasavat csepegtetünk, hogy az oldat pH-ját 7,8-ra állítsuk be. A kapott oldatot ezután 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 10 ml tetrahidrofuránnal és 10 ml etilacetáttal képezett oldatához csepegtetjük keverés közben 0—5 °C-on 30 perc alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten 2 óra hosszat tovább kevertetjük és az így kapott oldatot 30 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajos maradékhoz etilétert adunk és az oldatot éjjel 0—5 °C-on állni hagyjuk. A kristályos maradékot kloroformmal, majd etiléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanol és n-hexán 4: 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 2,71 g 3-(D-glükopiranóz-6-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 86,3%. Op.: 102—103 °C (bomlik). [«]d = +550 (C=0,5, metanol, a +55° érték 22 óra múlva +31°-ra csökkent). Analízis a C9H16N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%. talált: C: 34,38%; H: 5,13%; N: 13,32%; Cl: 11,45%. 47. példa A 46. példában leírt módon járunk el, de a 6-amino-6- -dezoxi-D-glükopiranóz helyett 2-amino-2-dezoxi-D-glükopiranózt használunk és így 2,58 g 3-(D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 82,3%. Op.: 147—148 °C (bomlik). Analízis a C9H,6N307C1 képlet alapján (mólsúly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%; talált: C: 34,42%; H: 5,07%; N: 13,52%; Cl: 11,21%. 48. példa 2,20 g (10 mmól) n-propil-2,6-di-amino-2,6-di-dezoxi-a-D-glükopiranozidot feloldunk 10 ml izopropanol és 5 ml dimetilszulfoxid elegyében és az oldathoz tejsavat csepegtetünk kevertetés közben, ily módon az oldat pH- ját 8,3-ra állítjuk be. A kapott oldatot ezután 6,10 g (24 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 20 ml tetrahidrofurán és 10 ml izopropanol elegyével készített oldatához csepegtetjük kevertetés közben 0—5 °C-on 30 perc alatt. A kapott elegyet még 2 óra hosszat 22—25 °C-on kevertetjük és a kapott oldatot 30 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot n-hexánnal, majd etil5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
