179787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-diklór-ciano- vinil- származékok előállítására
5 179787 6 100 ml étert adtunk hozzá, és az oldatot vízzel mostuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítottuk, és az illékony komponenst ledesztilláltuk. 6,6 g borostyánszínű olajat kaptunk, melynek törtésmutatója n“ =1,5079. A termék szerkezetét IR- és NMR-spektrumokkal igazoltuk. A találmány szerinti eljárással más termékeket is előállítottunk. Ezeket és az 1—6. példák szerint előállított vegyületeket az I. táblázatban foglaltuk össze. A vegyületeket itt sorszámokkal jelöltük, és a leírás további részében mindenütt ezeket alkalmazzuk. I. táblázat (I) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma 1. 0-C2H3 2. 1-c2h5 3. 0-í-C3H7 4. 1-í-C3H7 5. 2-í-C3H7 6. 0-n-C4H9 7. 1-n-C4H9 8. 0-szek-C4H9 9. 1-szek-C4H9 10. 2-szek-C4H9 11. 0-terc-C4H9 12. 0-i-C5Hu 13. 1-í-C5Hh 14. 2-i-C5Hn 15. 0-n-C8HI7 16. 1-n-C8HI7 17. 2-n-CgH|; 18. 0-n-C9H19 19. 1-n-C9HI9 20. 2-n-C9H19 21. 0 etoxi-karbonil-met il 22. 1 etoxi-karbonil-metil 23. 0 ciklohexil 24. 1 ciklohexil 25. 2 ciklohexil 26. 0 p-klór-fenil 27. 0 2,4,5-triklór-fenil 28. 1 2,4,5-triklór-fenil 29. 2 2,4,5-triklór-fenil 30. 0 benzil 31. 0 (10) képletű csoport 32. 0 (11) képletű csoport 33. 0 (12) képletű csoport 34. 0 (13) képletű csoport 35. 0 (14) képletű csoport 36. 0 (15) képletű csoport 37. 0 (16) képletű csoport 38. 1 (16) képletű csoport 39. 0 (17) képletű csoport Az alábbi A és B példákban bemutatjuk a találmány szerinti eljárás kiindulási anyagául szolgáló triklór-akrilsav-amid, valamint az ebből vízelvonással nyerhető triklór-akril-nitril előállítását. A) példa Triklór-akrilsav-amid előállítása Másfél kilogramm 90 s%-os hexaklór-propént (Aldrich Chemical Company) egyesítettünk 15 g vízmentes vas(III>kloriddal, majd a keveréket felmelegítettük 110 °C-ra. Ezután 3 óra leforgása alatt 110 °C-on hozzáadtunk 108 ml vizet. A hozzáadagolás befejezése után a melegítést még fél óra hosszat, a sósavgáz fejlődésének megszűnéséig folytattuk. Ezt a reakcióelegyet hozzáadtuk egy 1200 ml koncentrált vizes ammónium-hidroxidot és 1200 ml vizet tartalmazó jéghideg, erőteljesen kevert oldathoz. A hozzáadagolást olyan sebességgel végeztük, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 15 °C fölé. A reakcióelegyet egy éjszakán át kevertük, majd leszűrtük. A szilárd anyagot vízzel mostuk, kemencében szárítottuk, ily módon 861 g fehér színű szilárd anyagot kaptunk. Olvadáspont: 92—96 °C. A termék szerkezetét infravörös- és tömegszínképpel igazoltuk. B példa Triklór-akrilil-nitril előállítása Összekevertünk 200 ml N,N-dimetil-anilint és 872,5 g triklór-akrilsav-amidot (mely utóbbit az A) példa szerinti eljárással kaptunk), és az elegyet felmelegítettük 105 °C-ra. Erőteljes keverés közben hozzáadtunk 400 ml foszforil-kloridot olyan sebességgel, hogy a reakció ne legyen túl heves. A hozzáadagolás befejezése után a reakcióelegyet ismét felmelegítettük 105 °C-ra. Ezután hagytuk, hogy a reakcióelegy lehűljön szobahőmérsékletre, ekkor hozzáadtunk 750 ml metilén-kloridot. A reakcióelegyet jégfürdőn lehűtöttük, majd hozzáadtunk 1 liter vizet. A fázisokat szétválasztottuk, a metilén-kloridot atmoszferikus nyomáson ledesztilláltuk, majd a terméket 45 °C-on és 30 Hgmm-en végzett desztillációval kinyertük. 700 g terméket kaptunk, melynek szerkezetét infravörös- és tömegszínképpel igazoltuk. Mint már említettük, a találmány szerint előállított új vegyületek biológiailag aktívak. A vegyületek bakteriad és fungicid hatásának meghatározására a következő vizsgálatokat végeztük. In vitro biológiai vizsgálatok In vitro baktericid biológiai vizsgálat A vizsgálandó vegyületeket acetónnal 2500 ppm koncentrációjú oldattá hígítjuk. Előkészítjük a vizsgálandó kultúrákat úgy, hogy az E. Coli, Staph, aureus, vagy Erwinia amylovora fajtákból 0,1 ml-t helyezünk olyan 16 X 100 ml-es kémcsőbe, amely 5 ml steril táptalajt tartalmaz. Minden kémcsőhöz egytized milliliternyi törzsoldatot adunk — tehát a végső koncentráció 50 ppm — és a kémcsöveket 27 °C-on tartjuk egy hétig. Ezután az összes kémcsövet megvizsgáljuk, hogy a baktériumok elszaporodása miatt zavarosak-e vagy sem. Azokat a vegyületeket, amelyek 50 ppm koncentrációban hatásosnak mutatkoztak, újra megvizsgáljuk egyre kisebb koncentrációkban addig a legkisebb koncentrációig, amelynél a baktériumok és/vagy gombák növekedésére még legalább 75%-os korlátozást kapunk. Az eredményeket a II. táblázat mutatja. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
