179779. lajstromszámú szabadalom • N'-[4- (szubsztituált-feneteil-1-oxi)-fenil]-N-metil-N- metoxi-karbamid-származékokat tartalmazú herbicid készítmények és eljárás a hatóayagok előállítására (Az első zárójelben lévő 1-es szám bizonytalanúl volt olvasható)
10 179779 11 növények növekednek, felszíni levélkezeléssel körülbelül 2—80 g/ár hatóanyagot viszünk fel. Rizsföldek kezelése esetén eljárhatunk úgy is, hogy a palánták kiültetését követően 4 héten belül a termőterületet körülbelül 2—80 g/ár mennyiségű hatóanyagot tartalmazó vízzel árasztjuk el. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Az 1—5. példában az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a 6—10. példában a herbicid készítmények előállítását, a 11—15. példában pedig a herbicid készítmények aktivitásának vizsgálatát és a vizsgálatok eredményeit közöljük. 1. példa (A) módszer 5,5 g 4-(4-metil-fenetil-oxi)-fenil-izocianát 100 ml benzollal készített oldatába 20—30 C°-on 2 g N,0-dimetil-hidroxil-amin 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után a reakcióelegyet további 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 7,4 g N'-[4- -(4-metil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 82—83 C°-on olvad. 2. példa (B) módszer 7 g hidroxi-amin-hidroklorid és 4 g nátrium-hidroxid 15 ml vízzel készített oldatába 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,7 g 4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil-izocianát 50 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd a kivált kristályos anyagot leszűrjük és szárítjuk. 4,3 g N'-4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil-N-hidroxi-karbamidot kapunk. A kapott terméket 200 ml 1: 1 térfogatarányú benzol/metanol elegyben oldjuk, és az oldatba 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 5 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 4 ml dimetilszulfátot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk, és benzollal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 2,1 g N'-[4-(2,4-dimetil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 95—95,5 C°-on olvad. 3. példa (C) módszer 10,6 g 4-(4-izopropil-fenetil-oxi)-fenil-karbamoil-kIorid 200 ml toluollal készített oldatához 20 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4 ml piridint, majd 2,5 g N.O-dimetil-hidroxil-amin 50 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd jeges vízbe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal majd vízzel alaposan mossuk és vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a nyers, kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. 4,8 g N'-[4-(4-izopropil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 81—82 C°-on olvad. 4. példa (D) módszer 26,9 g 4-(4-terc-butil-fenetil-oxi)-anilin, 13 g N-metoxi-N-metil-karbamoil-klorid, 10 ml piridin és 300 ml toluol elegyét 7 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált piridinium-kloridot víz beadagolásával feloldjuk, a toluolos fázist elválasztjuk, híg vizes sósavoldattal és vízzel alaposan mossuk, és vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott nyers, kristályos maradékot etanolból többször átkristályosítjuk. 9,3 g N'-[4-(4-terc-butil-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 14—15 C°-on olvad. 5. példa (E) módszer 8,8 g nátrium-etoxid 200 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatához 27 g N'-(4-hidroxi-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamidot adunk, és a kapott elegybe 27 g 4-metoxi-fenetilbromid 100 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet fokozatosan 100 C°-ra melegítjük, 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot leszűrjük, vízzel, etanollal és éterrel mossuk, és levegőn szárítjuk. A terméket etanolból átkristályosítjuk. 11,8 g N'-[4-(4-me-toxi-fenetil-oxi)-fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot kapunk. A fehér, tűkristályos termék 100—101 C°-on olvad. 6. példa 80 súlyrész 1. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) 5 súlyrész poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter típusú felületaktív anyaggal és 15 súlyrész hidratált szintetikus szilícium-dioxiddal alaposan összekeverünk, és a keveréket porítjuk. Nedvesíthető porkészítményt kapunk. 7. példa 30 súlyrész 4. sz. vegyületet (lásd az 1. táblázatot) 7 súlyrész poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter típusú felületaktív anyaggal, 3 súlyrész nátrium-alkil-aril-szulfonáttal és 60 súlyrész xilollal alaposan összekeverünk. Emulgeálható koncentrátumot kapunk. 5 10 15 20 25 3C 35 4C 45 50 55 60 65 5
