179738. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó szelektív gyomírtó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 179738 6 5. példa 2-(l-Etoxi-amino-propilidén)-5-[l-(p-tolil-tio)-izopropil]-cik!ohexán-l,3-dion előállítása (75. számú vegyülct) 1,3 g 2-propionil-5-[l-(p-tolil-tio)-izopropil]-ciklohexán-l,3-diont szobahőmérsékleten 15 órán át #,3 g allil-oxi-aminnal reagáltatunk 10 ml benzol és 3 ml etanol eiegyében. A reakció befejeződése után a kapott oldatot az 1. példában leírt módon kezeljünk és így 1 g kívánt terméket kapunk. Op.: 77,5—79 °C. 6. példa 2-(l-Etoxi-aniino-propilidén)-5-[2-(4-klór-fenil-tio)-etil]-cik!ohexán-l,3-dion nátriumsójának előállítása (93. számú vegyület) 0,63 g nátrium-metilátot feloldunk 50 ml metanolban és 4,5 g a 4. példában kapott 2-(l-etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-klór-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont adunk hozzá. Az elegyből az etanolt csökkentett nyomáson történő desztillációval eltávolítjuk és így 4,7 g világossárga kristályos terméket kapunk. Op.: 128— 130 DC (bomlik). 7. példa 2-(l-Etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-klór-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion rézsójának előállítása (95. számú vegyület) 1,6 g a 6. példában kapott nátriumsót feloldjuk 30 ml vízben és 10 ml 0,5 g réz-szulfát (CuS04.5 H20) vizes oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig kevertetjük, a kicsapódott kristályokat szűréssel elválasztjuk és aceton és víz elegyéből átkristályosítjuk, majd 1 g zöld, por alakú terméket kapunk. Op.: 122 °C (bomlik). 8. példa 2-( I -Etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-klór-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-dion-tetrabutil-ammóniumsó-monohidrát előállítása (96. számú vegyület) 1,5 g 2-(l-etoxi-amino-propilidén)-5-[2-(4-klór-fenil-tio)-etil]-ciklohexán-l,3-diont (amit a 4. példa szerint állítottunk elő), 15 ml metanolban oldunk. Az oldathoz 10 g 10 s.%-os tetrabutil-ammónium-hidroxid metanolos oldatát adjuk, majd a metanolt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítjuk. A kapott olajos terméket 50 ml vízben oldjuk, aktív szénnel derítjük és 50 ml diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános oldatot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd a diklór-metánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott olajos anyagot állni hagyjuk, amely-kikristályosodik, majd benzol-ligroin elegyből átkristályosítva 1,6 g fehér kristályos terméket kapunk. Op.: 80—82 °C. 9. példa 2-(l-A!lil-oxi-amino-butilidén)-5-(2-metil-szulfonil-etil)-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-dion (100. számú vegyület) előállítása 3,5 g 2-butiril-5-(2-metil-szulfonil-eti!)-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-diont szobahőmérsékleten 5 óra hosszat 0,9 g allil-oxi-aminnal reagáltatunk 20 ml etanolban. A reakció befejeződése után a kapott oldatot az 1. példában leírt módon kezeljük és így 31 g fehér, kristályos terméket kapunk. Op.: 96,5 °C. A következő táblázat a találmány szerint előállított néhány tipikus vegyületet tartalmazza. A találmány szerint előállított vegyületek herbicid hatásúak. A vegyületeket közvetlenül a talajra vihetjük fel vagy a növények levélzetét pre-emergens vagy posztemergens kezelésnek vethetjük alá, vagy a vegyületeket tartalmazó készítményeket jól elkeverjük a talajjal. Előnyösen a levelek kikelése után kezeljük a növényeket 5 10 15 20 25 30 35 40 1. táblázat A vegyület sor(I) képletü vegyület Fizikai állandó száma R,S(0)„XRí R3 R„ Só i. c2h5schch2— 1 nC3H7 c2h5 H — n!,7,5 1,5229 1 CHj 0 1 2. I c2h5schch2— 1 nCjH7 ch2ch=ch2 H — no7,5 1,5343 3. 1 ch2 c2h5so2chch2— 1 nC3H7 ch2ch=ch2 H — ni? 1,5266 4. 1 CHj ch3so2chch2— CHj nC3H7 ch2ch=ch2 H — Op. C: [80—82] 3
