179718. lajstromszámú szabadalom • Herbicid kompozíciók és eljárás a herbicid kompozíciók hatóanyagát képező fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékok előállítására
3 179718 4 le. Oldószerként ketonok — így aceton vagy dietil-keton — karbonsavamidok — így dimetil-formamid—, szulfoxidok — így dimetií-szulfoxid — vagy aromás szénhidrogének — így benzol vagy toluol — alkalmazható. Ha kiindulóanyagként a (II) általános képletű fenolszármazékokat alkalmazzuk, akkor a felszabaduló halogén-hidrogén-savakat valamilyen alkálikus vegyület — így kálium-karbonát vagy tercier szerves bázis, például trietil-amin —jelenlétében kötjük meg. A reakció befejeződése után a képződött halogénhidrogén-sav sóját szűréssel vagy a reakcióelegy vízzel való felhígításával elválasztjuk, majd a szerves oldószer eltávolítása után a képződött észtert, illetve a kapott karbonsav egyéb funkciós csoportot tartalmazó származékait izoláljuk. Az így előállított származékok szokásos módszerekkel — például desztillálással vagy — adott esetben vízzel elegyített —• szerves oldószerekből átkristályosítással — tisztíthatok. Az (V) általános képletű vegyületek különböző funkciós csoportot tartalmazó származékai a kívánt funkciós csoportot tartalmazó származékká alakíthatók át. Ha például az előállított karbonsav-észtert újból elszappanosítjuk, majd a lúgos oldatot megsavanyítjuk, akkor a szabad savak kristályos vagy olajos állapotban válnak ki. Az elszappanosításnál vizes lúgoldatokat — előnyösen rövidszénláncú alkohol jelenlétében — alkalmazunk és az elszappanosítási melegítés közben végezzük. Az elszappanosítással kapott vagy a szabad halogénpropionsavakból előállított (V) általános képletű szabad savak (R'4—hidroxilcsoport) szokásos módon észterezhetők. Célszerűen katalitikus mennyiségű sav — így kénsav, toluolszulfonsav, sósav — vagy más savas katalizátorjelenlétében dolgozunk. A savas katalizátor lehet Lewis-sav — így bórtrifluorid — vagy savas ioncserélőgyanta. Az észterezéshez alkoholként például a következőket alkalmazzuk: 1—8 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alifás alkoholok, valamint ciklohexanon. Az észterezésre alkalmasak például az (V) általános képletű karbonsavakból tionil-kloriddal könnyen előállítható savkloridok, amelyek az alkoholokkal a megfelelő észtereket hozzák létre. Az (V) általános képletű fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsavak egyéb származékait savkloridokból vagy észterekből kiindulva aminokkal vagy anilinnel végzett reakció útján kapjuk. A (II) általános képletű kiindulóanyagok például a 24 33 066. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irattal analóg módon, trifluor-metil-fenoxi-fenolszármazékokból állíthatók elő. Az (I) általános képletű fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsavakat tartalmazó kompozíciók hatóanyagtartalma 2—90 súly%. A kompozíció emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por, permetezhető oldat, porzószer vagy szemcsézett szer alakjában használható fel. A nedvesíthető porkészitmények vízben egyenletesen diszpergálhatók és a hatóanyagon kívül hígitószert vagy inert anyagot, valamint nedvesítőszert, így polietoxilezett alkilfenolt, polietoxilezett oleil- vagy sztearilaminokat, alkil- vagy alkil-benzol- szulfonátokat, diszpergálószerként például ligninszulfonsav-nátrium-sót, 2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonsav-nátriumsót, vagy oleil-metil-taurinsav-nátriumsót tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok készítésénél az (I) általános képletű vegyületeket szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy valamilyen magasabb forráspontú aromás oldószerben, feloldjuk, és nemionos nedvesítőszert (emulgeálószert), például valamilyen polietoxilezett alkil-fenolt vagy polietoxilezett oleil- vagy sztearil-amint adunk az oldathoz. A porzószereket úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületeket valamely finomeloszlású szilárd anyaggal, például talkummal, természetes agyaggal — így kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatomafölddel —- összeőröljük. A permetezhető oldatok az (I) általános képletű vegyületeket valamilyen szerves oldószerben feloldva tartalmazzák és hatóanyagként fluor-klór-szénhidrogének elegye van bennük. Ezek a permetezhető oldatok megfelelő szórótartományokban hozhatók forgalomba. A szemcsézett készítmények előállításánál a hatóanyagot valamely adszorpcióképes szemcsézett inert anyagra porlasztjuk vagy az (I) általános képletű vegyületből készült koncentrátumot ragasztóanyag — például poli-(vinil-alkohol), poliakrilsav-nátriumsó vagy esetleg ásványolaj — segítségével valamilyen vivőanyag — így homok, kaolinit vagy egyéb szemcsézett inert anyag — felületére felvisszük. A szemcsés műtrágya-készítmények előállításánál alkalmazott módszerekkel a megfelelő (I) általános képletű vegyületek kívánt esetben műtrágyával elkeverve is készítménnyé alakíthatók. A herbicid kompozíciókhoz az (I) általános képletű vegyületet különböző koncentrációban adjuk. A nedvesíthető porok hatóanyag-koncentrációja 10 és 95 súly%, a maradék formálási adalékanyag. Az emulziós koncentrátumok hatóanyag-tartalma 10—80 súly%, a permetezhető porkészítmények az (I) általános képletű vegyületet 5—20 súly%, a permetezhető oldatok 2—20 súly% mennyiségben tartalmazzák. A szemcsézett készítményeknél az (I) általános képletű vegyületek aránya részben attól függ, hogy folyékony vagy szilárd vegyületet alkalmazunk-e, valamint milyen szemcsézési segédanyagot, töltőanyagot választunk. Felhasználás előtt a kereskedelmi forgalomba hozott koncentrátumokat — adott esetben — szokásos módon felhígítjuk, például a nedvesíthető porkészítményekhez és az emulgeálható koncentrátumokhoz vizet adunk. A poralakú és a szemcsézett készítményeket, valamint a permetezhető oldatokat az alkalmazás előtt nem szükséges további inert anyagokkal felhígítani. A herbicid kompozíciókból szükséges adag nagysága a külső feltételektől — így a hőmérséklettől, a nedvességtartalomtól — függ. Az adag tág határok között változik, így hektáronként 0,1 és 10,0 kg, célszerűen 0,3 és 5,0 kg hatóanyagot viszünk fel kompozíció formájában. A találmány szerinti alkalmazható kompozíciók kívánt esetben egyéb herbicid és talajinszekticid készítménnyel kombinálhatok. További alkalmazási lehetőség, hogy az (I) általános képletű vegyületet műtrágyákkal elkeverjük. Előállítási példák : Általános előírás az (V) általános képletű vegyületek előállítására: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
