179702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-trifluormetil-3-fenoxibenzilkarboxiIátok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények
/ 179702 hozzá. Ezután 16—-24 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Csökkentett nyomáson desztilláljuk a szűrt reakcióelegyet, a kapott desztillációs maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor 98—100 C° forráspontú (0,5 Hgmm) 1- bróm-3-fenoxi-benzolt kapunk. B) A 3-fenoxi-a,a,«-trifluor-acetofenon, az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilalkohol intermedierjének előállítása 13 csoportját egy savas vagy egy lúgos katalizátor jelenlétében K-trifluor-metil-3-fenoxi-benzilalkohol egy észterének észtercsoportjával kicseréljük, vagy egy sav vagy bázis katalizátor jelenlétében a-trifluormetil-3-fenoxi- 5 -benzilalkohollal alkoholízist hajtunk végre. A reakciókit általában ekvivalens mennyiségű reagensekkel, egy nem reakcióképes oldószerrel, például oktánnal készült reakcióelegybcn végezzük, a reakcióelegy forráspontján ik megfelelő hőmérsékleten. 10 Egy ekvivalens mennyiségű, általában forgács alakban levő magnéziumhoz, nem reakcióképes oldószerben és nem reakcióképes légtér alatt cseppenként egy ekvivalens mennyiségű, nem reakcióképes oldószerben levő 1- 15 -bróm-3-fenoxi-benzolt adunk, olyan sebességgel, hogy enyhe gázképződés induljon meg. Az adagolás befejezése után 0,25—1 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. Ezután —10 C° és +10 C° közötti hőmérsékletre hűtjük a reakcióelegyet, majd lassú ütem- 20 ben 0,33 ekvivalens mennyiségű, nem reakcióképes oldószerben oldott trifluorecetsavat adunk hozzá. Az adagolás befejezése után visszacsepegő hűtő alatt 0,5—2 órán át hevítjük a reakcióelegyet, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és vízhez öntjük. A lehűtött elegy pH-ját 25 egy szervetlen savval savasra állítjuk be, majd nem reakcióképes oldószerrel extraháljuk. Vízmentesítjük, majd szűrjük az extraktumot. Csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk a szűrletből az oldószert, a desztillációs maradékként kapott olajos terméket desztilláljuk. 30 így 62—67 C° hőmérsékleten forró (0,03—0,04 Hgmm) 3-fenoxi-a,a,a-trifluor-acetofenont kapunk. C) Az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilalkohol előállítása Nem reakcióképes oldószerhez 1,15 ekvivalens menynyiségű lítium-alumíniumhidridet adunk, majd olyan ütemben, hogy enyhe forrás induljon meg, egy ekvivalens mennyiségű, nem reakcióképes oldószerben levő 3-fenoxi-«,a,a-trifluor-acetofenont adunk hozzá. Az adagolás befejezése után visszacsepegő hűtő alatt 0,5—1 órán át forraljuk a reakcióelegyet, majd ezt követően hőmérsékletét 20 C° alá hűtjük. Hideg víz lassú adagolásával bontjuk a fölös mennyiségű lítium-alumíniumhidridet. Ezután egy szervetlen sav híg oldatához öntjük az elegyet, majd nem reakcióképes oldószerrel extraháljuk. Vízmentesítjük, majd szűrjük az extraktumot. Csökkentett nyomáson desztilláljuk a szűrletet, amiután olajos desztillációs maradékként a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilalkoholt kapunk. A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös kivitelezési változata szerint eljárhatunk úgy is, hogy egy piretroid karbonsav rövidszénláncú alkilészterének észter-Szabadalmi igénypontok 1. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1—50 súly% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű a-trifluormetil-3-fenoxibenzil-k arboxilátot tartalmaz, ahol R jelentése 3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxil, 3-(2,2-dimetilvinil)-2,2-dimetilciklopropán-karboxil, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karboxil és 2-(4-klórfenil-3-metil-butanoxiI-csoport, szilárd hordozóanyagok, előnyösen regenerált ásványi anyagok vagy agyag, folyékony hígító- vagy oldószerek, előnyösen szénhidrogének és/vagy felületaktív anyagok, előnyösen nem-ionos vagy anionos emulgeáló- vagy diszpergálószerek mellett. 2. Eljárás (I) általános képletű a-trifluormetil-3- -fenoxi-benzil-karboxilát-származékok előállítására, ahol R az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a) egy R—Cl általános képletű savkloridot, ahol R a; 1. igénypontban megadott, mólegyenértéknyi menynyi ség íí a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-alkohollal rea-35 g; Itatunk, mólegyenértéknyi bázis jelenlétében, inert oldószerben, vagy b) egy nem reakcióképes oldószerben oldott egy ekvivalens mennyiségű alkálifém-alumínium-hidridhez olyan sebességgel adunk egy ekvivalens mennyiségű 3-fenoxi-40 -a,a,a-trifluoracetofenont, hogy a reakcióelegy enyhén forrjon; az adagolás befejezése után legfeljebb egy órán át forraljuk a reakcióelegyet; ezután 20 °C-nál alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük; a fölös mennyiségű alkálifém-alumínium-hidrid bontására lassú ütemben hideg 45 vizet adunk hozzá; ezt követően egy szervetlen sav híg oldatához öntjük a reakcióelegyet; egy nem reakcióképes szerves oldószerrel extraháljuk a savas oldatot; végül elkülönítjük, vízmentesítjük és szűrjük az extraktumot, és elkülönítjük az a-trifluormetil-3-fenoxi-ben- 50 zi'-alkoholt a szűrletből, majd a kapott alkohol mólegyenértéknyi mennyiségű, R—Cl általános képletű savki oriddal — ahol R az 1. igénypontban megadott — re igái tatjuk, mólegyenértéknyi bázis és inert oldószer jelenlétében. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 84.585.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felel 5s vezető; Benkő István igazgató
