179702. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-trifluormetil-3-fenoxibenzilkarboxiIátok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid készítmények
5 179702 6 3. példa Az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-3-(2,2-dimetilvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát előállítása A 2. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 50 ml toluolban 3,3 g 2,2-dímetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropán-karbonilkloridot (előállítására lásd J. Sei. Food and Agroculture, 18, 325, 1967), 4,3 g a-trifluormetil-3-fenoxi-benzilaikoholt és 1,5 g piridint oldunk. A reakció lezajlása után 90 C° hőmérsékleten és 0,08 Hgmm nyomáson 30 percen át végzett desztillációval, majd 100 C° hőmérsékleten, 0,08 Hgmm nyomáson 45 percen át Kugelrohr-desztillálóval végzett desztillációval eltávolítjuk az illékony anyagokat, amiután desztillációs maradékként 6,3 g a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-3-(2,2-dimetilvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilátot kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektruma megfelel a javasolt szerkezetnek. Elemanalízís C24H25F303-ra: számított: C 68,89; H 6,02; F 13,62%; mért: C 69,16; H 6,02; F 13,38%. Az előállított vegyület mágneses magrezonancia spektruma (CDCI3) 8, ppm: 1,10 (szingulett, 3H); 1,30 (szingulett, 3H); 1,45—2,25 (multiplett, 8H); 4,95 (dublett, 1H); 5,95—6,30 (kvartett, 1H); 6,90—7,50 (multiplett, 9H). 4. példa Az a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-2,2,3,3-tetrametil--ciklopropán-karboxilát előállítása A 2. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 50 ml toluolban 2,8 g, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonilkloridot (előállítására lásd Agr. Biol. Chem., 31, 1143, 1967), 4,0 g a-trifiuormetil-3-fenoxi-benzilalkoholt és 1,5 g piridint oldunk. A nyers reakcióterméket Kugelrohr-desztillálón 110 C° hőmérsékleten 0,1 Hgmm nyomáson desztillálva eltávolítjuk az illékony anyagokat, amikor desztillációs maradékként 3,9 g a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-2,2,3,3- -tetrametil-ciklopropán-karboxilátot kapunk. Az előállított termék infravörös abszorpciós spektruma a javasolt szerkezetnek felel meg. Elemanalízís C22H23F303-ra: számított: C 67,34; H 5,91%; mért: C 67,55; H 5,97%. Mágneses magrezonancia spektrum (CDC13), 8, ppm: 1,15—1,25 (multiplett, 13H); 6,15 (kvartett, 1H); 6,9— 7,6 (multiplett, 9H). 5. példa Az «-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-2-(4-klórfenil)-3- -metil-butanoát előállítása A 2. példában megadott eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 50 ml toluolban 6,3 g 2-(4-klórfenil)-3-metil-butanoilkloridot (előállítása kapcsán lásd Agr. Bioi. Chem., 38, 881, 1974; továbbá J. Kagaku To Seibutsu, 14, 427, 1976), 4,6 g a-trifluormetil-3-fenoxi-ben úlalkoholt és 1,5 g piridint oldunk. A nyers reakciótermékből 100 C° hőmérsékleten 0,02 Hgmm nyomáson Kugclrohr-desztiHálóval végzett desztillációval eltávolítjuk az illékony anyagokat, amiután desztillácips maradékként 7,8 g a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-2-(4- -klórfeni!)-3-metil-butanoátot kapunk. Az előállított termék infravörös abszorpciós spektruma megfelel a javasolt szerkezetnek. Elerranalízis CzsHjzCIFjOj-ra: számított: C 64,87; H 4,79; Cl 7,66%: mért: C 65,07; H 4,91 ; Cl 8,20%. Mígneses magrezonancia spektrum (CDCI3), 8, ppm: 0,60—1,10 (multiplett, 6H); 2,10—2,60 (multiplett, 1H); 3,30 (dublett, 1H); 5,90—6,30 (kvartett, ÍH); 6,90— 7,40 (multiplett, 13H). A találmány szerinti eljárással előállított rovarellenes hatású észtereket olyan megfelelően elkészített rovarellenes készítményként használjuk, amelyek alkalmasak a kezelendő területre való kijuttatásra, és amelyek legalább egy, biológiailag hatásos mennyiségű, rovarellenes hatású a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-karboxilátot tartalmaznak. A találmány szerinti rovarellenes észterek, haso nlóan a legtöbb féregellenes vegyülethez, mezőgazdasági szempontból elfogadható, az aktív összetevők diszpergálására általánosan használt felületaktív szerrel és vi' őanyaggal keverhetők, figyelembevéve azt az elfogadóit tényt, hogy egy rovarellenes szer elkészítésének és használatának módja befolyásolja az anyag aktivitását. A találmány szerinti észtereket kijuttatjuk a rovarmentesítendő területre például permetként, poralakú vagy szemcsés készítményként; a használat módja természetesen változik a kiirtandó rovartól és a környezettől függően. így a találmány szerinti észtert keverhetjük nagyméretű szemcsékből álló granulátumba, poralakú készítménybe, nedvesedő poralakú készítménybe, emulgeálható sűrítménybe, oldatokba stb-. . ... . A poralakú készítmények előállítására a találmány szerinti észtereket finomeloszlású, szilárd halmazállapotú anyagokkal, például talkummal, attapulgit anyaggal, szilíc umdioxiddal, pirofilliddel, mészkővel, diatomafölddel, kalciumfoszfátokkal, kalcium- és magnéziumkarboríáttal, kénnel, fluoritokkal és más szerves és szervetlen, szilárd halmazállapotú anyagokkal, amelyek a rovarellenes hatású vegyület vivőanyagai lehetnek. Ezek a finomeloszlású, szilárd halmazállapotú készítmények 50 [i. nál kisebb részecskékből állnak. A rovarirtásra haszr ált egyik jellemző poralakú készítmény 10 rész atrifluormetil-3-fenoxi-benzil-karboxilátot, 30 rész bentonit agyagot és 60 rész talkumot tartalmaz. A találmány szerinti észtereket keverhetjük folyékony halmazállapotú sűrítményekbe is oly módon, hogy a hatóanyagot alkalmas folyékony és szilárd halmazállapotú sűrítrlényekben oldjuk vagy emulgeáljuk, talkummal, agyagokkal, vagy más, a rovarirtó hatású készítmények előállításakor használt szilárd halmazállapotú vivőanyagokkal keverve. A rovarellenes hatású tömény készítmények biológiailag hatásos mennyiségben, 5—50%-ban tártál naznak a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-karboxilátot, riint például a-trifluormetil-3-fenoxi-benzil-3-(2,2- -diklc rvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilátot, további 95—50%-ban egy semleges anyagot tartalmaznak, ímely utóbbiban felületaktív diszpergáló-, emulgeáló és nedvesítőszerek is vannak. A sűrítményt vízzel vagy más folyékony halmazállapotú anyaggal hígítjuk permetezés előtt, abban az esetben, ha poralakú termék -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
