179670. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenil-2-triazolil-etán-származékok fémsó komplexeit tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 179670 4 saságbeli közrebocsátási iratokat), részben régebbi, még nem a technika állásához tartozó szabadalmi bejelentéseink tárgyát képezik. (L. a P 26 28 419.5 és a P 26 45 496.6. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentéseinket.) A még nem ismert (II) általános képletű kiindulási vegyületeket az ott megírt eljárásokkal állíthatjuk elő. a) Például olyan (II) általános képletű vegyületek szükebb körét képező (lia) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R, R1 és n jelentése a megadott — valamilyen (IV) általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2- -triazolil-etán-származék alkanolját — ahol R és n jelentése a megadott és M jelentése alkálifématom, előnyösen lítium-, nátrium- vagy káliumatom vagy valamilyen kvaterner ammonium- vagy foszfónium-csoport — valamilyen (V) általános képletű halogeniddel — ahol R1 jelentése a megadott és Hal jelentése klór- vagy brómatom — valamilyen szerves oldószer, például dioxán vagy kloroform jelenlétében reagáltatunk 20— 120 CC hőmérsékleten. A végtermék izolálása céljából a reakcióelegyet oldószermentesítjük és a maradékhoz vizet és valamilyen szerves oldószert adunk. A szerves fázist elválasztjuk, és a szokásos módon feldolgozzuk és tisztítjuk. Ennek az eljárásváltozatnak egy előnyös foganatos'!* tási módja értelmében célszerűen úgy járunk el, hogy valamilyen (IV') általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2- -triazolil-etán-származékból — ahol R és n jelentése a megadott — indulunk ki, ezt valamilyen alkalmas inert oldószerben alkálifém-hidrid vagy alkálifém-amid segítségével átalakítjuk a (IV) általános képletű 1-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-származék alkálifém-alkanolátjává — ahol R és njelentése a megadott és M jelentése alkálifématom — majd ezután, izolálás nélkül, azonnal reagáltatjuk az (V) általános képletű halogeniddel — ahol R1 és Hal jelentése a megadott, amikoris alkálifém-halogenid kilépése közben egyetlen lépésben képződik a már definiált (II) általános képletű vegyület. Az eljárásváltozatnak egy további előnyös foganatosítási módja szerint a (IV) általános képletű 1-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etán-alkálifém-alkanolát előállítását és a reakciót az (V) általános képletű halogeniddel — ahol R1 és Hal jelentése a megadott — kétfázisú rendszerben, például nátrium- vagy kálium-hidroxid oldat/toluol 5 vagy metilén-klorid, valamilyen fázisátvivő katalizátor (fázis-transzfer katalizátor), például valamilyen ammonium- vagy foszfónium-vegyület jelenlétében végezzük. b) A (II) általános képletű vegyületek szűkebb körét képviselő (Ilb) általános képletű vegyületeket — ahol 10 R, R4 és n jelentése a megadott — egy másik előnyös eljárásváltozat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy valamilyen (IV ) általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-triazolil-etánszármazékot — ahol R és njelentése a megadott — valamilyen megfelelő savanhidriddel ismert módon reagál- 15 tatunk. Alkalmazhatunk például mólos mennyiségeket és ezeket valamely inert, szerves oldószerben, mint acetonban reagáltatjuk, vagy feleslegben alkalmazzuk a savanhidridet és ilyenkor valamilyen savas vagy bázikus katalizátor, például nátrium-acetát jelenlétében végez- 20 zük a reakciót 0—150 °C hőmérsékleten. A kapott, már definiált (II) általános képletű vegyületeket a szokásos módon izoláljuk. Vagy úgy járunk el, hogy a (IV') általános képletű vegyületeket — ahol R és n jelentése a megadott - is- 25 mert módon a megfelelő izocianát származékokkal reagáltatjuk. Ilyenkor például mólos mennyiségeket reagáltatunk valamilyen inert, szerves oldószer, például benzol és valamilyen katalizátor, például dibutil-ón-dilaurát jelenlétében, 0—100 °C hőmérsékleten. 30 A (IV') általános képletű l-hidroxi-l-fenil-2-triazoIil-etán-szárnrazékok — ahol R és n jelentése a megadott — ismert vegyületek (1. a 2 431 407 és a 2 547 953 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). 35 A (II) általános képletű kiindulási vegyületek szűkebb körét képviselő (Ha) és (Ilb) általános képletű vegyületek példáit felsoroljuk az I. és II. táblázatokban, amelyek tartalmazzák a megfelelő szubsztituensek jelentését és a termék azonosítási adatait is(NDS-se! a naftalin-l,5-di- 40 szulfonsavat jelöljük). I. táblázat (Ha) általános képletű vegyületek R.. R* Op(°C), ill. törésmutató 1. 2,4-diklór-2,4-diklór-benzil 84 2. 2,4-diklóraimn“= 1,545 3. 2,4-diklórpropargil-130 (bonni.) (xHNOj) 4. 4-klór-2,4-diklór-benzil-78 5. 4-klór-4-klór-benzil-111 6. 2,4-diklór-2,6-diklór-benzi! 120 7. 4-klór-2,6-diklór-benzil 118 8. 4-(p-klór-fenil)allil-225 (boml.) ( x ^NDS) 9. 4-fenoxialliln“= 1,570 10. 4-(p-klór-fenoxi)-2,4-diklór-benzil-200(x|NDS) 11. 4-(p-klór-fenoxi)allil-213 (x|NDS) 12. 2,4-diklór-4-nitro-fenil-174 (boml.) (xHNOj) 13. 2,4-diklór-4-amino-fenil-124 (boml.) (xHNO,) 14. 4-fenoxi-2,4-diklór-benzil-145 (boml.)(x|NDS) 15. 2,4-diklór-metil-143—146 (xHCl) 16. 4-brómallil-193 (x jNDS) 17. 4-(p-klór-fenil)-2,4-diklór-benzil-237 ( x 4NDS) 18. 4-fenoxi-4-klór-benzil-90 2
