179643. lajstromszámú szabadalom • Antidotumként N-(benzolszulfonil)-karbamát-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
5 179643 6 karbonát jelenlétében. A reagáltatáshoz a reakció elősegítésére és a reakcióelegy feldolgozhatóságának biztosítására rendszerint egy oldószert használunk. Szűrés, extrahálás és szárítás után a kapott termék tovább tisztítható hexánnal végzett eldörzsöiés vagy alkalmas oldó- 5 szerből végzett átkristályosítás útján. A legtöbb esetben a szerkezetet infravörös spektroszkópiai, mágneses magrezonancia-spektroszkópiai vagy tömegspektroszkópiai vizsgálatok útján igazolhatjuk. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal 10 kívánjuk bemutatni. 1. példa 2-Butin-l-il-p-toluol-szulfonil-karbamát előállítása 1,75 g (0,025 mól) 2-butin-l-ol 25 ml kloroformmal készült oldatához lassan 4,9 g (0,025 mól) p-toluol-szulfonil-izocianátot adunk. Exoterm reakció megy végbe. A terméket ezután az oldószer elpárologtatása útján elkülönítjük. így 6,4 g mennyiségben a 85— 20 90 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 2. példa 2-Bróm-propil-p-toluol-szulfonil-karbamát előállítása Az 1. példában ismertetett módon 3,4 g (0,025 mól) 2-bróm-l-propanol 25 ml kloroformmal készült oldatához 4,9 g (0,025 mól) p-toluol-szulfonil-izocianátot adunk, majd a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett 30 módon feldolgozzuk. így 8,4 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója n3D°=l,5375. 3. példa 35 Hexafluor-izopropil-p-toluol-szulfonil-karbamát előállítása Az 1. példában ismertetett módon 4,2 g szimmetrikus hexafluor-izopropanol 25 ml kloroformmal készült olda- 40 tát 2 csepp trietil-amin katalizátor jelenlétében 4,9 g (0,025 mól) p-toluol-szulfonil-izocianáttal reagáltatjuk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. így 8,9 g mennyiségben a 69—75 C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 45 4. példa N-(4-Klór-benzol-szulfonil)-propargil-karbamát előállítása 50 J g (0,03 mól) propargil-alkohol 20 ml benzollal szült, továbbá 1 csepp trietil-amint és 1 csepp dibutil•on-dilaurátot tartalmazó oldatához 6,5 g (0,03 mól) 4-klór-benzol-szulfonil-izocianát 25 ml benzollal készült oldatát adjuk. Exoterm reakció megy végbe, amelynek során a reakcióelegy hőmérséklete 30 C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután néhány órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, kis mennyiségű hexánnal mossuk és szárítjuk. így 8,0 g (98%) mennyiségben a 106—108 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. A megfelelő tiszta minta olvadáspontja 120,5—121 °C. A várt szerkezetet infravörös spektroszkópiai, mágneses magrezonancia-spektroszkópiai és tömegspektroszkópiai vizsgálatok igazolták. 5. példa N-(4-Klór-benzol-szulfonil)-etil-karbamát előállítása Keverés közben 6,1 g (0,032 mól) 4-klór-benzol-szulfonamid, 10,8 g (0,078 mól) kálium-karbonát, 3,7 g (0,034 mól) klór-hangyasav-etil-észter és 40 ml aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. A forralás során a reakcióelegy besűrűsödik, ezért 30 ml acetonnal hígítjuk. Lehűtése után a reakcióelegyet 150 ml vízbe öntjük, majd a vizes elegyet Celite márkanevű szűrőanyagon át szűrjük. A kapott szűrlet pH-ját ezután hűtés közben sósavval 2-re beállítjuk, majd a szűrletet benzollal extraháljuk. A kapott extraktumot vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 5,5 g (65%) mennyiségben a 85—90 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. A várt szerkezetet infravörös spektroszkópiai vizsgálattal igazoltuk. 6. példa N-(4-Metoxi-benzol-szulfonil)-etil-karbamát előállítása 5,0 g (0,032 mól) 4-metoxi-benzol-szulfonamid, 10,8 g (0,078 mól) kálium-karbonát, 3,7 g (0,034 mól) klór-hangyasav-etil-észter és 40 ml aceton keverékét visszafolyató hütő alkalmazásával 2,5 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet az 5. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 3,9 g (47%) mennyiségben a 110— 116 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Az alábbi I. táblázatban a fenti példákban ismertetett módszerekkel előállítható (I) általános képletű vegyületeket sorolhatunk fel. A táblázatban az egyes vegyületekhez rendelt sorszámot használjuk majd a későbbiekben a vegyületek azonosítására. A vegyBlet sorszáma 1. 2. 3. 4. 5. I. táblázat I általános képletű vegyületek ! x R Olvadáspont (5C) vagy TMtörésmutató (n1^) 4-OCH, c2h5 110—116 4-C1 c2h5 85—90 4-CHj CH(CFj)2 69—75 4-CH CH2CH2Br 1,5460 4-CHj CH2CH2CI 1,5348 3
