179601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirobenzofuranon-vegyületek előállítására

18

17

io o t> \D

(N U"^

\Q un m

o o »-* o

un" un

\D O 00 Tf*' m"

*3

s

s

Ctí

'CTj

s

C

,<D

o

un O rn rn

«

r- m ra o

t"- run un

<u

'S,

'O

•&

:0

£

fO

o

x

u

z

<n

o

©

K

CS

a

00

oo

r*-00

1—*

1

T-H

1

1

iH

u->

roo

»—«

■«-» +-> a> a>

fi00

a§

z

<5

O

<c

in \o

179601

16. példa

1,2 g 4’,5’-dihidro-spiro-[nafto(2,3-b)furán-2(3H),3’(2’H)-furán]-2’,3-dionból kiindulva megismé- S teljük az 1. példa szerinti eljárást. A terméket metanolból átkristályosítjuk. 127-129 °C olvadás-' pontú spiro-[nafto (23-b)-furán-2(3H),l’-ciklopropán]-3-on-t kapunk színtelen tűs kristályok alakjában. Hozam 0,75 g.

10 Elemi összetétele C, 4Hj O02 képletre

számított: C = 70,98%, H = 4,79%,

talált: C = 79,89%, H =4,65%.

15

17. példa

Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal az 20 eltéréssel, hogy ezúttal 5-hexil4’,5’- dihidro-spiro[benzo(b)furán-2(3H),3’(2’H)-furán]- 2’,3-diont dekarboxilezünk. Termékként 5-hexil-spiro-[benzo(b)furán-2(3H), 1’- ciklopropán]-3-on-t kapunk halványsárga olaj alakjában.

25 IRm ax cm‘1:1700(CO).

NMR(CDC13) S: 0,87 (3H, t, CH3), 1,36 (8H, b, CH2), 1,59 (4H, m, ciklopropán), 2,63 (2H, t, gyűrű CH2-csoportja), 7,02 (1H, d, gyűrű hidrogénje), 7,40 (1H, d, gyűrű hidrogénje), 7,48 (1H, s, gyűrű 30 hidrogénje).

Elemi összetétele: Cj 6H2 O02 képletre

számított: C = 78,65%, H = 8,25%,

talált: C = 78,37%, H = 8,36%.-e

o

ex

o

4>

8

c

O

<

tf

a

18 példa

40 0,94 g spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’-ciklopropán]-3-on-t feloldunk 30 ml ecetsavanhidridben. Az oldathoz 60-70 °C hőmérsékleten 5,6 g réznitrátot adunk, azután az oldatot egy éjszakán át keverjük. Ekkor a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és 45 etilacetáttal extraháljuk. Az exíraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva két frakcióra bontjuk.

1. Az első frakció termékét etilacetát és n-hexán 50 elegyéből átkristályosítjuk. Ekkor 107-110 °C olvadáspontú 5-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-t kapunk, színtelen prizmás kristályok alakjában.

Elemi összetétele: Ci0H7N04 képletre 55

számított: C = 58,54%, H = 3,44%,

N = 6,83%,

talált: C = 58,85%, H = 3,50%,

N = 6,68%.

60

2. A második frakció termékét etilacetát-hexán elegyből átkristályosítjuk. Ekkor 131-134 °C olvadáspontú 6-nitro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),l’- ciklopropán]-3-on-t kapunk, színtelen tűs kristályok alakjában.

9