179601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirobenzofuranon-vegyületek előállítására

13

179601

14

23 g alfa-[(5-acetilamino-4-klór-2-metoxikarbonilfenil)- oxi]-gamma-butirolakton, 46 ml trietilamin és 230 ml ecetsavanhidrid keverékét 5 órán át melegítjük 120°C-on. Ezután az oldószereket csökkentett nyomáson kidesztilláljuk, és a maradékot jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, megszárííjuk, azután etilacetátból átkristályosítjuk.

6,8 g 6-acetilamino-5-klór-4’,5’-dihidro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),3’(2,H)-furánj-2’,3-diont kapunk. A termék 181-185 °C-on olvad.

Elemi összetétele Ci 5Hj 206NC1 képletre

30. Referencia példa

számított:

C =53,34%, N = 4,15%,

H = 3,58%,

talált:

C =53,08%, N = 4,12%.

H = 3,49%,

31. Referencia példa

39 g alfa-[(5-acetilamino-2-metoxikarbonilfenil)oxi]-gamma-butirolaktonból kiindulva megismételjük a 30. referencia példa szerinti eljárást. Ekkor 1,8 g 220—234 °C olvadáspontú 6-acetilamino-4’,5’- dihidro-spiro-([benzo(b)furán]-2-(3H), 3 ’(2’H)-furán-2’3-diont és 2,7 g 178°C olvadáspontú 6-diacetilamino-4’,5’-dihidro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),3’(2’H)- furán]-2’,3-diont kapunk.

Elemi összetétele Ci SH! 306N képletre

számított: C =59,40%, H =4,32%,

N =4,62%,

talált: C =59,49%, H =4,21%,

N = 4,34%.

32. Referencia példa

Megismételjük a 17. referencia példa szerinti eljárást azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 1,1 g alfa-[(2-metoxikarbonilfenil)-oxi]- gamma-butirolaktont használunk. A kapott terméket etílacetát és n-hexán elegyébol átkristáiyosítjuk. Ekkor 330 mg 4’,5’-dihidro-spir>[5enzo(b)furán-2(3H),3’(2,H)- furán]-2’,3-diont kapunk. A termék színtelen tűs kristályai 111—111,5 °C-on olvad.

33. Referencia példa

0,408 g 4’,5’-dihidro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),- 3’(2’H)-furán]-2’,3-dion 3 ml tömény kénsavval készített oldatához jeges hűtés közben hozzácsepegtetjük 0,35 ml salétromsav (d = 1,42) és 0,36 ml tömény kénsav elegyét. A reakcióelegyet ezután 2 órán át keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Ekkor 199—200 °C-on olvadó színtelen tűs kristályos 4\5’-dihidro-5-nitro-spiro- [benzo(b)furán-2(3H),3(2’H)-furán]- 2’,3-diont kapunk.

számított: C = 53,02%, H = 2,83%,

N = 5,62%,

talált: C = 52,89%, H = 2,65%,

N = 5,55%.

Elemi összetétele C!, H7N06 képletre

34. Referencia példa

3 g 4’,5’-dihidro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),- 3’(2’H> furán]-2’,3-dion klórszulfonsawal készített keverékét szobahőmérsékleten keverjük, azután a keverést 40°C-on folytatjuk 1,5 órán át. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot tetrahidrofuránban oldjuk. Az oldathoz 2,2 g vizes ammóniát adunk, és jeges hűtés közben 5 percig keverjük. Porszerű csapadék válik ki, amelyet kiszűrünk. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etanol-víz elegyébol átkristályosítjuk. Ekkor 2,8 g 5-szulfamoil-4’,5-dihidro-spiro-[benzo(b)furán- 2(3H),3’(2’H)-furán]-2’,3-diont kapunk színtelen tűs kristályos anyag alakjában. Olvadáspontja 202-215 °C.

Elemi összetétele: C,

,H906NS képletre

számított:

C

= 46,64%,

H =3,20%,

N

= 4,95%,

talált:

C

= 46,39%,

H =3,14%,

N

= 4,87%.

1. Példa

1,75 g 4’,5’-dihidro-spiro-[benzo(b)furán-2(3H),3’(2'H)- furán]-2’,3-dion, 552 mg nátriumklorid és 9 ml dimetilszulfoxid keverékét nitrogéngáz áramban 155 °C-on keverjük 2 órán át. Ezután a reakcióelegyet jeges vízre (mintegy 150 ml) öntjük, és a csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és etanol és víz 3 : 2 arányú elegyébol átkristályosítjuk. Ekkor 1,21 g spiro-[benzo(b)furán-2(3H),r-ciklopropán]-3-on-t kapunk színtelen tűs kristályok alakjában. A termék 89-90,5 °C-on olvad.

Elemi összetétele: C10HgO2 képletre

számított: C = 74,99%, H = 5,03%,

talált: C =74,71%, H =4,96%.

2-15. példák

Az 1. példában ismertetett módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7