179595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-azaxanton-3-karbonsav-származékok előállítására

17

179595

18

NMR-spektrum (CDC13) 5: 9,28 (1H, s), 8,13 (1H, s), 7,43-7,83 (2H, m), 4,27-4,77 (4H, q + q), 2,82 (2H, q, J = 7 Hz), 1,17-1,62 (9H).

Analíziseredmények a C20Hi9NO6 összegképlet

alapján:

Számított:

C =65,03%, N = 3,79%;

H =5,19%,

Talált:

C =65,26%, N = 3,87%.

H =5,02%,

XI. példa

217 mg 2-amino-6,8-dimetil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid, 255 mg acetiléndikarbonsav-dietilészter, 10 ml etanol és 0,05 ml •trietilamin elegyét visszafolyatás mellett 3 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyhez 150 mg acetiléndikarbonsav-dietilésztert, 1 ml etanolt és 2 csepp trietilamint adunk. Az elegyet visszafolyatás mellett további 2 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük és etanolból kétszer átkristályosítjuk. A fenti eljárással 260 mg 7,9-dimetil-l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dietilésztert kapunk, sárga kristályok formájában, melyek olvadáspontja 156-159 °C.

IR-spektrum (Nujol) cm'1:1740,1725,1675.

NMR-spektrum (CDC13) 5: 9,22 (1H, s), 7,90 (1H, s), 7,45 (1H, s), 4,57 (2H, q, J = 7 Hz), 4,45 (2H, q, J = 7 Hz), 2,58 (3H, s), 2,43 (3H, s), 1,47 (6H, t, J = 7 Hz).

XII. példa

A IX. példában leírt eljárást követve, 2-amino-6- -klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehidből kiindulva 7-klór- l-azaxanton-2,3-dikarbonsav-dimetilésztert állítunk elő. A kapott termék világossárga tűs kristályok formájában keletkezik, melyek olvadáspontja etilacetátból végzett átkristályosítás után 220-223 °C.

Analíziseredmények aCi6 alapján:

Hí 0NO6 Cl összegképlet

Számított:

Talált:

C = 55,34%, N = 4,03%; C = 55,25%, N = 3,94%.

H = 2,90%, H =2,74%,

XIII. példa

5,5 g

2 - a mi n 0 - 4 -oxo-4H-1 -benzopirán-3 -karb •

oxaldehid, 5 g propiolsav-etilészter, 25 ml dimetilformamid és 0,1 ml trietilamin elegyét keverés közben 1 órán át 90 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 3,5 g 3-[ N-( 3- forrni] -4-oxo-4H-l-benzopirán-2-il)-amino]-akrilsav-etilésztert kapunk színtelen tűs kristályok formájában, melyek olvadáspontja 201-203 °C.

IR-spektrum (KBr) cm-1: 1700, 1680.

NMR-spektrum (CDC13)6: 10,47 (1H, s), 8,23 (1H, dd, J = 2 & 8 Hz), 7,68 (1H, d, J = 9Hz),

7,3-7,3 (3H, m), 5,45 (lH,d, J =9 Hz), 4,38 (2H, q, J = 6 Hz), 3,66 (3H, t, J = 6 Hz).

Analíziseredmények a Ci5Hi3NOs összegképlet alapján:

Számított: C =62,71%, H =4,56%,

N = 4,88%;

Talált: C =62,47%, H =4,40%,

N = 4,81%.

3,5 g a fenti módon előállított 3-[N-(3-formil-4- -o XO-4H-1 -benzopirán-2-il)-amino]-akrilsav-etilészter, 5 ml tretilamin és 20 ml toluol elegyét visszafolyatás mellett 24 órán át forraljuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 1,42 g l-azaxanton-3-karbonsav-etilésztert kapunk világossárga kristályok formájában, melyek olvadáspontja 139-140 °C.

IR-spektrum (KBr) cm'1: 1715, 1670, 1615.

NMR-spektrum (CDC13) 5: 9,2-9,4 (2H, m), 8,35 (1H, del, J = 2 & 7 Hz), 7,2-8,0 (3H, m), 4,50 (2H, q, J = 8 Hz), 1,34 (3H, t, J = 8 Hz).

Ana'íziseredmények a C15HHNO4 összegképlet alapján

Számított:

C =66,91%, N = 5,20%;

H =4,12%,

Talált:

C =66,71%, N = 5,11%.

H = 4,00%,

XIV. példa

2,23 g 2-amino-6-klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-3- -karbo> aldehid, 5 g propiolsav-etilészter, 30 ml dimetilformimid és 0,1 ml trietilamin elegyét 90 °C-on 1 órán ár keverjük, majd lehűtés után a kivált csapadékot kiszűrjük. A csapadékot metanollal átmossuk, és így 1,6 g 3-[N-(3-formil-6-klór-4-oxo-4H-l-benzopirán-2 il)-amino]- akrilsav-etilésztert kapunk, nyers kristályok formájában. A nyers kristályokat elkeverjük 15 ml dimetilformamid és 5 ml trietilamin elegyével majd a keverést 130-140 °C-on, két órán át folytatjuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. A fenti eljárással 650 mg 7-klór- l-azaxanton-3- -karborsav-etilésztert kapunk, világossárga tűk formájában, melyek olvadáspontja 176—177 °C.

IR-spektrum (KBr) cm'1:1725, 1675.

NMR-spektrum (CDC13) 6: 9,35 (1H, d, J = 2 Hz),

9,27 (1 H, d, J = 2 Hz), 8,30 (1H, d, J = 2 Hz), 7,80 (1H, dd, J = 2 «& 8 Hz), 7,60 (1H, d, J = 8 Hz), 4,84 (2H, q, J = 7 Hz), 1,43 (3H, t, J = 7 Hz).

Analíziseredmények a Ci 5 Hi 0NO4CI összegképlet alapján

Számított: C = 59,32%, H = 3,32%,

N = 4,61%;

Talált: C = 59,40%, H=3,18%,

N = 4,44%.

i

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9